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          鐵卟啉的兩種制備方法介紹
          發(fā)布時(shí)間:2020-11-16     作者:axc   分享到:


          鐵卟啉化合物的中心鐵原子常以五配位或六配位形式存在,除了卟啉空腔內(nèi)四個(gè)氮原子配位外,軸向位置可以參與配位,通過(guò)改變軸向配體可以改善鐵的自旋結(jié)構(gòu),模擬生物體系環(huán)境。

          鐵卟啉具有良好的氧還原電催化活性,通過(guò)熱處理提高了鐵卟啉的電催化活性和穩(wěn)定性,經(jīng)過(guò)600℃熱處理的鐵卟啉電催化活性,而經(jīng)過(guò)800℃熱處理的鐵卟啉穩(wěn)定性。


          制備方法:

          方法一

          (1)卟啉的合成

          將100 mL硝基苯和0.05 mol氯乙酸加入到250 mL三頸瓶中,加熱至回流,再加入0.1 mol苯甲醛和0.1 mol重蒸過(guò)的吡咯,升溫至200℃ ,反應(yīng)3 h,冷卻后加入一定量的無(wú)水乙醇,靜置過(guò)夜,抽濾,依次用無(wú)水乙醇和水洗滌晶體,用無(wú)水乙醇和二氯甲烷混合溶劑重結(jié)晶晶體3次,干燥即得卟啉。

          (2)鐵卟啉的合成

          將5 mmol卟啉加到三頸瓶中,加入二甲基甲酰胺(DMF)至卟啉剛好完全溶解為止。加熱至回流,加入15 mmol FeCl3,反應(yīng)1 h后,加入1 g NaCl,繼續(xù)反應(yīng),用薄層色譜監(jiān)測(cè)至原料斑點(diǎn)消失后停止,反應(yīng)時(shí)間約為5 h。減壓蒸餾出大部分DMF,冷卻,傾入大量的冷水中使鐵卟啉結(jié)晶析出,加入濃鹽酸酸化。抽濾,用去離子水充分洗滌晶體,干燥,用二氯甲烷和無(wú)水乙醇的混合溶劑重結(jié)晶晶體。減壓升華純化即得鐵卟啉。

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          方法二

          (1)雙(吡咯-2-取代)甲烷(4)的合成

          67g(1mol)吡咯和16.2g(0.2mol)甲醛(37%~40%水溶液)在1L圓底燒瓶中機(jī)械攪拌5min后,緩慢加2.3g(0.02mol)三氟乙酸,反應(yīng)5min后,反應(yīng)中大量放熱,用0.1mol/LNaOH溶液200mL猝滅反應(yīng).二氯甲烷萃取3次,飽和食鹽水洗萃取液2次.用無(wú)水NaHCO3和無(wú)水Na2SO4干燥過(guò)夜.減壓蒸除溶劑后,繼續(xù)減壓蒸餾,回收吡咯.硅膠柱色譜分離(洗脫劑:V(石油醚)V(乙酸乙酯)=7∶1)得到白色固體10.3g,產(chǎn)率為35%.

          (2)5,15-雙[3,5-二(辛氧基)苯基]卟啉(1)的合成

          在1000mL三口瓶中加1.17g(8.0mmol)雙吡咯甲烷4和2.90g(8.0mmol)3,5-二(辛氧基)苯甲醛到800mL二氯甲烷(氬氣保護(hù))中,充分混合5min.滴入0.47g(4.2mmol)三氟乙酸(TFA),避光條件下室溫?cái)嚢?h后,TCL跟蹤反應(yīng)至原料消耗完全.加入二氯二氰基苯醌(DDQ)0.9g(4mmol)氧化45min.加三乙胺中和TFA,減壓蒸除溶劑,柱層析分離(洗脫劑:二氯甲烷),重結(jié)晶得紫紅色粉末1.98g(51%).

          (3)N,N-鐵(III)-5,15-雙[3,5-二(辛氧基)苯基]卟啉(2)的合成

          在200mL圓底瓶中加96.9mg(0.1mmol)卟啉1和12.5mg(0.1mmol)氯化亞鐵,并加入乙腈50mL,回流48h.冷卻至0℃,析出紫黑色固體,過(guò)濾,得干燥粉末103mg(93.2%).

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