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          共軛聚酞菁鈷(CoPPc)應(yīng)用于柔性Li-CO2電池中的探索
          發(fā)布時(shí)間:2020-12-28     作者:axc   分享到:

          過渡金屬卟啉和酞菁化合物是一類能地促進(jìn)CO2還原的催化劑,因此被廣泛地應(yīng)用于電催化CO2還原體系當(dāng)中,然而其在Li-CO2電池體系中的應(yīng)用卻沒有受到任何關(guān)注。

           我們通過簡(jiǎn)單的微波加熱法制備了具有彈性和可再加工性的具有網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)的三維共軛聚酞菁鈷(CoPPc)發(fā)現(xiàn)該聚合物能溶解在多種極性溶劑中,且當(dāng)溶劑揮發(fā)后能在各種厚度和形狀的基底上形成一層均勻的膜,將基底進(jìn)行彎曲或折疊時(shí),表面的膜不會(huì)破裂或者脫落,這證明了該聚合物具有良好的彈性和可再加工性,這些性質(zhì)為新型電極的設(shè)計(jì)提供了可能。

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          隨后我們對(duì)該催化劑在Li-CO2電池中的潛在應(yīng)用做了探究,當(dāng)將其用作Li-CO2電池正極催化劑時(shí),其不僅能的降低電池極化,還能使電池釋放出較大的面積比容量,當(dāng)電流密度為0.1mA/cm2時(shí),該電池首圈放電容量為13.6mAh/cm2,庫(kù)倫效率達(dá)到88%,且充電電壓降至~4.1 V。為了了解可能的反應(yīng)機(jī)理,我們對(duì)處于不同充放電狀態(tài)下的正極表面進(jìn)行了探究。非原位的XRDSEM表明,當(dāng)電池未進(jìn)行充放電時(shí),CoPPc在碳布表面形成一層光滑且致密的薄膜;當(dāng)在0.05mA/cm2的電流密度下放電至5mAh/cm2時(shí),電極表面會(huì)覆蓋上一層粒徑為200~500nmLi2CO3顆粒;在充電過程中,結(jié)合電化學(xué)質(zhì)譜測(cè)試,CO2是主要的氣體產(chǎn)物,且當(dāng)充電結(jié)束后,集流體表面的Li2CO3消失,電極表面恢復(fù)到原始狀態(tài)。這表明CoPPcLi-CO2電池中能的促進(jìn)Li2CO3的可逆形成和分解。

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          接著對(duì)電化學(xué)性能進(jìn)行了測(cè)試。設(shè)置電流密度為0.05mA/cm2,截止容量為1 mAh/cm2,當(dāng)充電電壓截至4.5 V時(shí),該電池能可逆循環(huán)50次,電壓極化從1.08V升至1.53V。此外,將電流密度從0.05mA/cm2升高到0.25mA/cm2時(shí),電壓極化僅從~1.2V升高到~1.7V。這些結(jié)果表明用CoPPc作為催化劑時(shí),Li-CO2能電池釋放出大的面積比容量并展現(xiàn)出的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。

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