通過(guò)雙硒鍵橋聯(lián)柱二聚體[5]芳烴和含有兩個(gè)咪唑末端結(jié)合位點(diǎn)的AIE活性四苯基乙烯（TPE）的主-客體相互作用，構(gòu)建了多刺激性響應(yīng)性熒光超分子聚合物。所得超分子聚合物在低濃度下的熒光發(fā)射明顯降低。顯然，在超分子聚合物中引入雙硒動(dòng)態(tài)鍵可實(shí)現(xiàn)體系對(duì)氧化還原刺激的良好響應(yīng)。加入還原劑后，超分子聚合物由于系統(tǒng)中共價(jià)鍵的鍵斷裂而解聚；同時(shí)，與柱[5]芳烴強(qiáng)烈結(jié)合的競(jìng)爭(zhēng)客體，如己二腈，可以將聚合物解聚成低聚物，而不破壞體系中的任何共價(jià)鍵。這兩種解聚方法都可以在一定程度上使得系統(tǒng)的熒光強(qiáng)度恢復(fù)，這將有望用于構(gòu)建具有不同性質(zhì)的智能超分子聚合材料。

本文介紹了一種合成超分子熒光聚合物的方法及其刺激響應(yīng)調(diào)控機(jī)制。在線性超分子功能性聚合物的制造中，合成了硒鍵-橋連柱[5]芳烴二聚體，即SeSe—（ P5）— 2用作大環(huán)主體化合物。硒硒雙鍵可以作為超分子聚合物骨架上的氧化還原反應(yīng)性結(jié)構(gòu)單元。研究人員設(shè)計(jì)并合成了含有中性客體的四苯基乙烯（TPE），其末端為咪唑位點(diǎn)，即TPE—（ Im）— 2作為潛在的客體接頭。依托柱[5]芳烴腔和咪唑部分的主客體相互作用，TPE—（ Im）— 2參與共聚過(guò)程，使得所得到的線性超分子聚合物具有發(fā)光性質(zhì)。這種熒光超分子聚合物系統(tǒng)在兩種完全不同的解聚作用下，響應(yīng)于兩種不同的外部觸發(fā)劑，即氧化還原和競(jìng)爭(zhēng)性結(jié)合劑，顯示出熒光增強(qiáng)作用。

【圖文導(dǎo)讀】

圖1 基于柱[5]芳烴合成熒光、雙刺激響應(yīng)超分子聚合體系的設(shè)計(jì)思想

圖2 合成SeSe-（ P5）- 2 、DMP [5]、-（ mSe）- 2、TPE-Im和TPE-（ Im）-2的路線圖

圖3 核磁共振H譜圖（300 MHz，CDCl 3，298K）

（a）DMP [5]（2mM）；

（b）TPE-Im（2mM）；

（c）它們的等摩爾混合物（2mM）。

圖4 TPE-（ Im）-2和SeSe-（ P5）- 2的1：1混合物在CHCl 3中的相對(duì)于單體濃度比粘度（298K）

圖5 不同濃度的TPE—（ Im）— 2和SeSe—（ P5）— 2的主-客體超分子聚合物熒光發(fā)射光譜

（a）不同濃度的TPE—（ Im）— 2和SeSe—（ P5）— 2的主-客體超分子聚合物體系在的CHCl3中的熒光發(fā)射光譜。（λex= 265nm; λem= 372nm;狹縫寬度：ex 5 nm; 25℃，[TPE-（Im）-2] =10μM，所有跡線固定; 從上到下[SeSe—（ P5）— 2 ] = 0,2,4,6,8,10,20，40μM）；

（b） 372nm處的熒光強(qiáng)度與TPE—（ Im）— 2和SeSe—（ P5）— 2的摩爾比的曲線圖。

圖6 不同超分子聚合物的熒光發(fā)射光譜及熒光顯微鏡圖片

λex= 265 nm;λem= 372 nm;狹縫寬度：5nm; em 5nm;溶劑：CHCl3; 25℃;

黑色曲線：10μM的TPE—（ Im）— 2溶液；

紫色曲線：由SeSe—（ P5）— 2和TPE—（ Im）— 2形成的超分子聚合物溶液，[TPE-(Im)2] = [SeSe-(P5)] =10 μM；

藍(lán)色曲線：加入1當(dāng)量DTT的超分子聚合物；

紅色曲線：加入50當(dāng)量己二腈的超分子聚合物。

熒光顯微鏡照片：

(a）超分子聚合物的熒光強(qiáng)度；

(b）在DTT存在下的超分子聚合物；

(c）沒(méi)有任何刺激下超分子聚合物。

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溫馨提示：西安pg電子官方生物科技有限公司供應(yīng)的產(chǎn)品僅用于科研，不能用于其他用途，axc,2020.03.17