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          新型超分子受體-杯芳烴離子阱(Calix[4]trap)的介紹及主客體識(shí)別機(jī)理研究
          發(fā)布時(shí)間:2021-03-18     作者:axc   分享到:

          我們?cè)O(shè)計(jì)合成了新型超分子受體——杯芳烴離子阱(Calix[4]trap),它具有和豬籠草類似的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):一端開口,通道口小而內(nèi)部空腔較大,而它的獵物——金屬陽離子進(jìn)入空腔后會(huì)被困在其中 (圖1)。

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          通過一鍋法合成策略 (圖2),將**的冠醚結(jié)構(gòu)置于受限空間中。**加入鉀鹽,使超分子受體2a發(fā)生構(gòu)象翻轉(zhuǎn),之后利用烯烴復(fù)分解關(guān)環(huán)反應(yīng)將超分子的構(gòu)象鎖定。由于冠醚兩側(cè)的離子絡(luò)合通道被屏蔽,離子只能從狹長的離子絡(luò)合孔道進(jìn)入超分子受體內(nèi)部。因此,通過結(jié)構(gòu)改造,**的冠醚轉(zhuǎn)變成空間受限的離子阱。利用穴醚攫取絡(luò)合的鉀離子,即可得到不含金屬離子的杯芳烴離子阱。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在毫摩級(jí)別濃度下,一價(jià)離子,比如鉀、銣離子完全進(jìn)入杯芳烴離子阱3a的速率很快,僅需數(shù)秒,但逃離的速率卻非常慢,半衰期為數(shù)小時(shí)至數(shù)天,可以確保離子的可控釋放。

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          通過對(duì)絡(luò)合熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的測(cè)量,發(fā)現(xiàn)銫離子與杯芳烴離子阱3b之間的絡(luò)合極慢。進(jìn)一步研究表明,在銫離子進(jìn)入杯芳烴離子阱的空穴前,與離子阱入口處有弱的相互作用;而隨著時(shí)間延長,銫離子慢慢進(jìn)入到空穴內(nèi)部。離子進(jìn)入杯芳烴離子阱之前先被快速識(shí)別,然后再被“吞”入內(nèi)部空腔 (圖4),因此這種獨(dú)特識(shí)別機(jī)制可望用于設(shè)計(jì)智能分子識(shí)別系統(tǒng)。

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          杯芳烴改性凹凸棒石/脲醛樹脂復(fù)合膠粘劑

          杯芳烴改性磁性多孔蛋白凝膠吸附劑

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          杯芳烴[4]改性熱固性酚醛樹脂

          間苯二酚基杯芳烴[4]改性熱固性酚醛樹脂

          叔丁基杯芳烴改性熱固性酚醛樹脂

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          己二酸改性間苯二酚杯芳烴

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          杯芳烴改性氨酚醛樹脂

          羧基衍生化杯芳烴改性磁性聚離子液體

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          磺化硫雜杯芳烴(TCAS)改性殼聚糖復(fù)合絮凝劑

          杯芳烴接枝**SiO2

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          杯[4]芳烴接枝纖維素

          杯[6]冠醚接枝纖維素螯合樹脂

          杯芳烴分子接枝玻璃鱗片

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          氧化石墨烯/硫雜杯芳烴復(fù)合材料

          層狀氫氧化物/杯芳烴復(fù)合材料

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          杯芳烴/二氧化硅納米復(fù)合管

          砜橋杯芳烴/XAD樹脂復(fù)合材料

          醋酸纖維素/杯芳烴(CA-calix)混合物

          螯合樹脂杯芳烴接枝纖維素4a~4c

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          羥基聚乙二醇接枝叔丁基杯[4]芳烴

          星形聚乙二醇杯[4]芳烴(DC4-PEG)

          新型四硫富瓦烯—杯芳烴衍生物

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          8-羥基喹啉修飾硫橋杯芳烴

          羅丹明修飾氧雜杯芳烴

          8-羥基喹啉修飾硫橋杯芳烴

          亞甲基修飾杯芳烴

          偶氮苯光色基元修飾杯芳烴

          水楊醛酰腙修飾杯芳烴衍生物

          聚乙二醇修飾兩親性杯芳烴

          1,3,4-噁二唑修飾杯芳烴

          間苯二酚型杯芳烴席夫堿金屬配合物

          脯氨酸修飾杯[4]芳烴

          硫雜杯[4]芳烴修飾玻碳電極

          四苯乙烯修飾杯[4]芳烴

          四苯乙烯修飾柱[5]芳烴

          杯芳烴功能化金納米顆粒

          杯芳烴修飾硅界面(C4C5SAMs),

          杯芳烴LB膜修飾玻碳電極(LBTOCT-GCE)

          四氧雜杯芳烴衍生物L(fēng)B膜

          羅丹明B修飾氨基杯芳烴

          羅丹明B修飾磺酸杯芳烴

          羅丹明B修飾杯[4]芳烴

          羅丹明B修飾硫橋杯芳烴

          羅丹明B修飾氧雜杯芳烴

          羅丹明B修飾柱[5]芳烴

          杯芳烴修飾Co32核簇

          金屬-杯[4,8]芳烴配合物

          烷氧基化杯芳烴樹脂

          杯芳烴修飾環(huán)糊精

          杯芳烴修飾二氧化鈦TiO2納米粒子

          二氧化硅(SiO2)納米粒子

          杯芳烴修飾氧化鋅納米粒子

          杯芳烴修飾Al2O3氧化鋁納米粒子

          杯芳烴修飾二硫化鉬MoS2納米粒子

          杯芳烴修飾氧化銅納米粒子

          兩親性杯芳烴/二氧化硅納米復(fù)合管

          杯芳烴修飾熒光納米粒

          疏水鏈修飾磺化杯芳烴

          杯芳烴修飾環(huán)糊精

          8-羥基喹啉修飾硫橋杯芳烴

          偶氮苯光色基元修飾杯芳烴

          籠狀杯芳烴修飾炭氣凝膠硫電極

          氮氧雜環(huán)修飾杯芳烴類Cu2+熒光探針

          雙吲哚基修飾杯[4]芳烴

          取代3H-吲哚修飾的環(huán)糊精

          離子液體杯芳烴功能化Fe3O4吸附劑

          杯芳烴功能化金納米顆粒

          杯芳烴功能化銀納米顆粒

          杯芳烴功能化Fe3O4納米顆粒

          杯芳烴功能化碳納米材料

          杯芳烴功能化碳納米管

          杯芳烴功能化石墨烯納米管

          硒功能化杯芳烴為載體的銀離子

          吲哚并咔唑功能化COFs材料

          咔唑功能化雙β-二酮衍生物


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