含稀土發(fā)光金屬Eu(II)的氮雜甲酸酯材料可用于有機(jī)發(fā)光二極管

二價(jià)euro 5 d -4 f躍遷以將Eu 2+離子摻雜到無機(jī)固體中的方式引起了很多領(lǐng)域的關(guān)注。然而，具有5 d -4 f躍遷的分子Eu 2+絡(luò)合物被認(rèn)為過于不穩(wěn)定，因此無法探索其應(yīng)用。在這項(xiàng)工作中，我們合成了四種含Eu 2+的氮雜鹽Eu X 2 -N n（X ?= Br，I，n ?= 4，8），并系統(tǒng)地研究了晶體樣品和溶液中的光物理性質(zhì)。有趣的是Eu X 2 -N 8配合物表現(xiàn)出近統(tǒng)一的光致發(fā)光量子產(chǎn)率，良好的空氣/熱穩(wěn)定性和機(jī)械變色性質(zhì)（X ?= I）。此外，我們證明了Eu 2+絡(luò)合物在有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）中具有**率和高亮度的應(yīng)用。采用EUI優(yōu)化設(shè)備2 -N 8作為發(fā)射體具有作為較大亮度，電流效率和外量子效率高達(dá)25470 CD米的較佳性能-2，62.4光盤-1分別和17.7％。我們的工作加深了對(duì)分子Eu 2+配合物中結(jié)構(gòu)-性質(zhì)關(guān)系的理解，并可能激發(fā)在OLED中應(yīng)用的進(jìn)一步研究。

 5 d -4 ?F在鑭系元素（LN）過渡在各種領(lǐng)域中已經(jīng)研究了數(shù)十年的發(fā)光機(jī)理和潛在的應(yīng)用1，2，3，4，5，6，7，8。對(duì)于良好確立的鑭系離子發(fā)光，在環(huán)境條件下可以觀察到f – f躍遷，而由于從4 f n -1 5 d 1的快速系統(tǒng)間穿越而進(jìn)行的熱淬火通常不存在5 d –4 f躍遷。到4 f n配置。在二價(jià)鑭系系統(tǒng)中，5 d -4 ?F過渡是其自旋允許性質(zhì)和5個(gè)的穩(wěn)定更為突出d軌道6，7，8。

在所有Ln 2+離子中，Eu 2+離子顯示出很強(qiáng)的5 d -4 f躍遷，并且具有出色的應(yīng)用，這有兩個(gè)原因：（1）5 d濃度接近或低于6 P 7/2，從而降低了多光子弛豫6，（ 2）Eu 3+ / Eu 2+的還原電位不是太負(fù)。Eu 2+離子的發(fā)光性能研究大致可分為兩類：無機(jī)基質(zhì)中的Eu 2+摻雜劑和分子Eu 2+復(fù)合體。對(duì)一個(gè)進(jìn)行了廣泛的研究，而對(duì)后一個(gè)在許多方面仍未進(jìn)行探索。Eu的物理化學(xué)性質(zhì)2+復(fù)合物主要研究使用環(huán)戊二烯基，氫三（吡唑基）硼酸鹽，silylamides和它們作為配位體的衍生物9，10，11。較近，艾倫（Allen）等人。報(bào)告系列的Eu 2+含，已引起了它們的有吸引力的發(fā)光性能日益增長的興趣azacryptate絡(luò)合物，photoredox催化性能和磁共振成像3，12，13，14，15。

  5 d –4 f發(fā)光機(jī)制的獨(dú)特性使Eu 2+配合物在高性能有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）中具有巨大潛力，該技術(shù)已在尖端顯示器中成功實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化，并正在固態(tài)顯示器中進(jìn)行開發(fā)。狀態(tài)照明。達(dá)到100％的理論激子的利用效率（EUE），這是為了提高能量效率的關(guān)鍵參數(shù)，磷光16，17，熱活化延遲熒光（TADF）18，19和有機(jī)基團(tuán)的材料20被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)并作為施加OLED中的發(fā)射極。與傳統(tǒng)的f–f比較過渡和其他目前使用的發(fā)射體，二價(jià)euro化合物具有以下顯著優(yōu)點(diǎn)：（i）衰變壽命短：自旋禁止f–f躍遷，使用壽命長達(dá)毫秒，強(qiáng)烈限制了它們的較大亮度，而5 d –4 f躍遷是允許的，具有**的納秒壽命，可顯著減少激發(fā)態(tài)猝滅，從而達(dá)到更高的亮度和更低的效率下降；（ii）高EUE：Eu 2+離子對(duì)開環(huán)具有獨(dú)特的躍遷。從4 f 6 5 d 1到4 f 7的殼電子，理論上可以收集100％的激子能量20，21，（iii）通過改變坐標(biāo)環(huán)境容易可調(diào)發(fā)射：5條d軌道是配位場敏感，而4條?F軌道，由5**地屏蔽小號(hào)5 p，不向周圍敏感22，23，24，25。（iv）高豐度：euro的地殼豐度為10 -6 wt％，遠(yuǎn)高于商業(yè)OLED中使用的貴金屬（Ir，Pt）。因此，我們認(rèn)為以Eu 2+配合物為代表的5 d –4 f過渡材料將是OLED發(fā)射器中的下一個(gè)未開發(fā)但有希望的領(lǐng)域。

盡管提到了優(yōu)點(diǎn)，但根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電勢φ（Eu 3+ / Eu 2 +）= -0.38 V ，Eu 2+配合物的空氣穩(wěn)定性受到嚴(yán)格限制。據(jù)我們所知，只有一份關(guān)于OLED的報(bào)告基于Eu 2+配合物的裝置，考慮到配合物的高光致發(fā)光量子產(chǎn)率（PLQY）為85％，其外部量子效率（EQE）的性能無法令人滿意，且較大亮度為10 cd m -2 26。因此，必須對(duì)Eu 2+的合理設(shè)計(jì)進(jìn)行更多的努力。配合物以及對(duì)電致發(fā)光過程的深刻理解，以提**率和亮度。我們建議，密碼子配體的空間效應(yīng)和配位相互作用可以提高Eu 2+配合物的穩(wěn)定性。空間效應(yīng)通過更剛性的結(jié)構(gòu)防止Eu 2+脫離O 2。改善配體與Eu 2+之間的配位相互作用可以大大提高熱力學(xué)穩(wěn)定性。因此，選擇了兩個(gè)配體1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷（N 4）和1,4,7,10,13,16,21,24-八氮雜雙環(huán)[8.8.8]六烷（N 8）。名為Eu X 2 –N的四種含Eu 2+的氮雜化物的設(shè)計(jì)n（ X ?= Br，I， n ?= 4，8）。進(jìn)行了一系列的晶體分析，光譜，穩(wěn)定性和理論研究，以揭示這些Eu 2+配合物的光物理性質(zhì)。然后，由于Eu X 2 –N 8絡(luò)合物具有**率和良好的熱/空氣穩(wěn)定性，因此被選作OLED的發(fā)射體。作為突破，使用EuI 2 -N 8的優(yōu)化器件具有出色的性能，較大EQE為17.7％，較大亮度為25470 cd m -2。

產(chǎn)品供應(yīng)：

稀土釩酸鹽為基質(zhì)的納米發(fā)光材料    

鈦酸鍶基功能材料    

堿土鋁酸鹽系稀土長余輝發(fā)光材料    

Pr3+摻雜堿土金屬鈦酸鹽(M=Ca、Sr、Ba)    

綠色長余輝發(fā)光材料SrAl2O4:Eu2+    

紅色長余輝發(fā)光材料Ca2Zn4Ti15O36∶Pr3+    

新型紅色長余輝發(fā)光材料Y2O3Eu3+,Ca2+,Ti4+    

硫摻雜對(duì)Sr3Al2O6紅色長余輝發(fā)光材料    

CaS:Eu2+,Tm3+    

BaMg2Si2O7∶Pr,Mn    

銥配合物Ir(ppy)_2(acac)磷光探針    

釕/銥配合物的多功能發(fā)光探針    

磷光釕納米探針    

環(huán)銥配合物分子探針    

磷光探針I(yè)rIm    

一氧化氮的釕(II)配合物磷光分子探針    

二苯氨基的環(huán)金屬銥配合物(Ir1-Ir4)納米探針    

釕配合物磷光探針    

磷光銥配合物納米探針    

Ru(bpy)3-n(DA-phen)n](PF6)2(n=1,2)    

磷光探針I(yè)r-CHO    

磷光探針I(yè)r-S    

陰離子銥配合物([Ir2]-)    

陽離子銥配合物([Ir1]+)    

二(1-苯基異喹啉)(吡啶-2-甲酸)合銥配合物    

過渡金屬配合物    

M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1)    

Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3)    

ITO/TPD(30nm)/BCP(10nm)/Eu(L16)3SBF:CBP(15%)(20nm)    

AlQ3(30nm)    

LiF:Al電致發(fā)光器件    

三個(gè)希夫堿金屬配合物    

[Ni3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN·4H2O(1)    

[Cu3(L)2(CH3COO)2]·CH3CN·2H2O(2)    

[Zn3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN(3)    

六氟磷酸_x001e_雙1(4甲苯基)3甲基咪唑啉    

六氟磷酸1(4甲苯基)2(吡啶基2基)1H    

六氟磷酸-苯并咪唑]合銥(III)    

六氟磷酸-1(4甲苯基)2苯基1H    

六氟磷酸-咪唑[4,5f][1,10]鄰菲咯啉}合銥(III)    

新型銥(Ⅲ)配合物    

［(4m2pq)2Ir(acac)］    

DPFIrpic磷光材料    

DPFIrTP,磷光材料    

PPFIrpic,磷光材料    

PPFIr 磷光材料    

磷光配合物(DPP)2Ir(acac)    

(DPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPP)2Ir(acac)磷光配合物    

金屬銥(Ⅲ)類配合物    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

銥(Ⅲ)配合物Ir(btp)2(VBA)    

FNⅠr(fptz)、    

FNⅠr(fppz)、    

FNⅠr(pic),    

咔唑柔性取代苯并噻唑銥(Ⅲ)配合物(cbbt)2Ir(acac)    

橙色磷光材料(bt)_2Ir(acac)    

超支化電磷光聚合物(PCzIrMppy1    

超支化聚合物PCzIrMppy3    

含載流子基團(tuán)(三苯胺和口惡二唑)的藍(lán)色磷光銥配合物FIr(G-Pic)    

藍(lán)色磷光銥配合物    

二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2](2-吡啶甲酸)合銥(FIrPic)    

環(huán)金屬化銥配合物    

Ir(pcpd)2(acac)    

(pcpd=3-(9-苯基-3-咔唑基)-6甲基噠嗪,acac為乙酰丙酮)    

兩個(gè)含有載流子β-二酮配體的新型銥配合物    

Ir（L）2（acac-Ox）    

Ir（L）2（acac-Cz）    

L＝3-（2-吡啶）香豆素環(huán)金屬銥配合物    

acac-Ox＝3-（4-（5-439;-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑）芐基）-戊二酮    

acac-Cz＝3-4-9-咔唑-苯基）甲基）戊烷-2，4-戊二酮    

兩種新型二嗪銥配合物    

(DFPPM)2IrCl-(PPh3)](Ph:苯基)    

[(DFPPM)2Ir(CN)(PPh3)    

金屬化銥配合物的有機(jī)發(fā)光材料    

(pq2Ir(acetylaniline)    

(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)    

(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)    

(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)    

兩種有機(jī)電致磷光材料    

（o-fpmi）2Ir（pic）    

（o-fpmi=3-甲基-1-（2-氟苯基）咪唑，pic=2-甲酸吡啶）    

(fpmi)2Ir(pic)    

fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑    

上述產(chǎn)品pg電子官方生物均可供應(yīng)，僅用于科研！

wyf 03.19