金屬離子與多齒配體生成的螯合物，比它與單齒配體生成的類似配合物有較高的穩(wěn)定性。這是由于要同時斷開螯合劑配位于金屬上的兩個鍵是困難的。由螯合作用得到的某些金屬螯合劑用途很廣，例如EDTA為六齒螯合劑，可用于水軟化，食物保存等方面；環(huán)狀配體冠醚類對堿金屬和堿土金屬的分離和分析特別適用。

**，設(shè)計并**合成了一系列氮原子連接的含有不同氮原子數(shù)目的芳（雜）環(huán)如苯環(huán)、吡啶、嘧啶和三嗪的ABCD型線性四聚體分子，并通過分子內(nèi)鈀催化的Buchwald-Hartwig C-N鍵偶聯(lián)反應(yīng)，制備了固有手性分子的外消旋體。進(jìn)而，他們探究了手性配體存在條件下的反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)僅運用在小分子反應(yīng)中很常見的Pd(OAc)2/(R,Sp)-JOSIPHOS催化體系，鏈狀分子5就能夠順利的發(fā)生分子內(nèi)交叉偶聯(lián)反應(yīng)，即手性催化劑能誘導(dǎo)氧化加成和轉(zhuǎn)金屬化步驟，生成含固有手性的大環(huán)中間體，再經(jīng)還原消除形成C-N鍵，以>99%的ee值生成ABCD型固有手性大環(huán)分子。該方法底物適用性廣，可方便的在ABCD任意環(huán)上改換不同的官能團(tuán)，匯聚式地實現(xiàn)了結(jié)構(gòu)豐富多樣的固有手性大環(huán)分子的快速**構(gòu)建（圖二）。

該類結(jié)構(gòu)獨特的ABCD型固有手性大環(huán)化合物還表現(xiàn)出了頗具潛力的手性光學(xué)性能。其圓偏振發(fā)光（CPL）的不對稱因子|glum|為2×10-3。更為有趣的是，圓二色譜（CD）和CPL信號能隨著pH值的變化產(chǎn)生明顯的開關(guān)效應(yīng)（圖三）。當(dāng)向體系中加入酸時，固有手性大環(huán)分子CD和CPL信號均發(fā)生了反轉(zhuǎn)，繼續(xù)向體系中加入堿，其CD和CPL信號又會恢復(fù)原始的狀態(tài)。作者認(rèn)為，這可能是由于ABCD型固有手性大環(huán)獨特的結(jié)構(gòu)所致：在苯環(huán)、吡啶、嘧啶和三嗪這四類（芳）雜環(huán)中，吡啶的堿性強(qiáng)，酸的加入會使吡啶環(huán)**發(fā)生質(zhì)子化，從而導(dǎo)致質(zhì)子化前后固有手性大環(huán)分子ABCD四個環(huán)的極性順序發(fā)生改變。質(zhì)子化前，三嗪環(huán)為缺電子的環(huán)，酸的加入使吡啶被質(zhì)子化，也從而取代了三嗪環(huán)的位置，成為了分子中缺電子的環(huán)，這可能會導(dǎo)致分子電磁偶極矩發(fā)生改變，從而對其CD和CPL性質(zhì)產(chǎn)生**影響。

一種鈀催化的高對映選擇性的合成ABCD型固有手性大環(huán)化合物的新方法，實現(xiàn)了新型固有手性大環(huán)分子單一鏡像異構(gòu)體的**制備。所合成的固有手性大環(huán)分子具有獨特的、受pH響應(yīng)的圓偏振發(fā)光性能。

西安pg電子官方生物有限公司可以提供各種大環(huán)化合物，包含大環(huán)配體、雙功能螯合劑、環(huán)糊精、聚醚、葫蘆脲、卟啉、酞菁、磁共振試劑、反應(yīng)中間體等一系列產(chǎn)品；質(zhì)量穩(wěn)定，接受定制，提供核磁，HPLC，LCMS,GC圖譜 可放心使用，純度99%以上。歡迎來電咨詢！

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BCN-DOTA

BCN-DOTA-GA

TA-DOTA  CAS 137076-54-1

TA-DOTA-GA

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NOTA-NHS ester  CAS 1338231-09-6

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p-NCS-benzyl-NODA-GA CAS 1660127-21-8

NH2-NODA-GA  CAS 1630114-57-6

NH2-PEG4-NODA-GA   

Propargyl-NOTA(tBu)2

BCN-NODA-GA

NCS-MP-NODA CAS 1374994-81-6

NH2-MPAA-NODA

DTPA-tetra(tBu)ester CAS 180152-83-4

DTPA-bis anhydride  CAS 23911-26-4

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THP-Mal CAS 1314929-99-1

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NOPO              CAS 1397275-76-1

p-NCS-Bz-DFO CAS 1222468-90-7

DO2AtBu  CAS 162148-48-3

DO3AtBu   CAS 122555-91-3

DO3AM    CAS 331230-43-4

DOTAM          CAS 157599-02-5

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NOTAM           CAS 180299-76-1

TETRAM    CAS 220554-75-6

TETAEt    CAS 126320-57-8

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TETAMMe2  CAS 345612-68-2

TETAM    CAS 345612-63-7

CB-TE2A  CAS 313229-90-2   

TRITRAM    CAS 1301738-72-6

Methylamino-(13)aneN4 CAS 1226971-10-3

TRITAM    CAS 1020253-67-1

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Mono-N-Benzyl-Cyclen  CAS 112193-83-6

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Cis-Glyoxal-Cyclam    CA 74199-16-9

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TriBoc-Cyclam    CAS 170161-27-0

DiBoc TACD    CAS 174192-40-6

zzj 2021.3.23