大氣光氧化液晶苯乙炔單體化合物的研究

對大氣OH自由基與顆粒態(tài)液晶單體化合物（LCM）的非均相化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行研究，從反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和化學(xué)機(jī)理兩個(gè)方面深入解析LCM的大氣演化過程，對未來LCM的大氣監(jiān)測和風(fēng)險(xiǎn)評估具有重要的指導(dǎo)意義。

圖1. 兩種LCM在非均相光氧化反應(yīng)前后的電噴霧萃取電離質(zhì)譜差譜圖（氧化后的質(zhì)譜—未反應(yīng)的質(zhì)譜），其中正值代表氧化產(chǎn)物的質(zhì)譜峰，負(fù)值代表LCM母體化合物的質(zhì)譜峰。

圖2. LCM的非均相光氧化反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)通道1：OH與烷基反應(yīng)，生成一系列的過氧化物、羰基化合物和羧基化合物。反應(yīng)通道2：OH與苯環(huán)反應(yīng)，一部分進(jìn)行非開環(huán)反應(yīng)，維持原有的LCM碳骨架不變，生成系列含有OH、OOH、C=O等多官能團(tuán)的加成產(chǎn)物；另一部分進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，生成系列α,β-不飽和羰基化合物。

圖3. LCM的大氣壽命評估�；�于實(shí)驗(yàn)室實(shí)測值估算的顆粒態(tài)LCM的大氣壽命是基于AOPWIN模式值估算的氣態(tài)LCM大氣壽命的27—34倍（黑色實(shí)線vs.黑色虛線；紅色實(shí)線vs.紅色虛線）。此外，LCM的大氣壽命也高于其他備受關(guān)注的高風(fēng)險(xiǎn)有機(jī)污染物，比如有機(jī)磷酸酯阻燃劑（EHDP）和溴代阻燃劑（BDE-28），表明LCM具備很強(qiáng)的大氣持久性及長程遷移的潛力。

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05.07