可以作為合成中間體,烯丙胺的傳統(tǒng)制備方法是通過(guò)胺與活性烯丙基化試劑（如鹵化物，磺酸鹽或氧鏻物種）的親核反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。反應(yīng)需要使用有毒試劑、易于過(guò)度烷基化且會(huì)產(chǎn)生化學(xué)計(jì)量的廢物。目前，發(fā)展以烯丙醇作底物的催化N-烯丙基化方法受到科研人員的關(guān)注。盡管鎳催化劑可介導(dǎo)非活化烯丙醇的胺化反應(yīng)，但其所需的實(shí)驗(yàn)條件（例如非商業(yè)催化劑，在手套箱中操作）限制了反應(yīng)的可擴(kuò)展性，并且反應(yīng)底物難以兼容親核性胺類化合物（如酰亞胺或磺胺）。

近日，報(bào)道了利用廉價(jià)Ni(0)預(yù)催化劑催化醇進(jìn)行烯丙基胺化的實(shí)用方法。該方法是首例鎳催化親核性和缺電子含氮親核試劑的烯丙基化反應(yīng)，也是首例利用簡(jiǎn)單Ni(II)鹽原位生成的Ni(0)預(yù)催化劑進(jìn)行的烯丙基胺化方法。

我們選擇廉價(jià)易得的NiBr2?3H2O作預(yù)催化劑，鋅作為還原劑，對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了初步篩選（Table 1）。盡管單齒配體不起作用，但發(fā)現(xiàn)在二磷配體的存在下，NiBr2?3H2O和Zn（均為5 mol%負(fù)載量）組成的催化體系可介導(dǎo)N-烯丙基化反應(yīng)的進(jìn)行。

在反應(yīng)條件下，我們接下來(lái)考察了反應(yīng)的底物范圍，發(fā)現(xiàn)伯胺、仲胺、芳胺等多種胺類化合物均能順利進(jìn)行烯丙基化反應(yīng)，并以中等以上收率得到相應(yīng)的烯丙胺。與利用烯丙基親電試劑的傳統(tǒng)方法相比，該反應(yīng)中沒(méi)有過(guò)度烯丙基化產(chǎn)物生成。

由于目前仍沒(méi)有鎳催化親核和缺電子底物進(jìn)行胺化的方法，于是利用缺電子底物以證明該方法的實(shí)用性，并發(fā)現(xiàn)一系列缺電子含氮雜環(huán)在標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)條件下均能得到烯丙基化產(chǎn)物6a-6j。隨后，以磺酰胺為底物，進(jìn)一步探討了缺電子含氮親核試劑的烯丙基化范圍。在鎳催化的條件下，反應(yīng)仍以中等收率得到胺化產(chǎn)物7a-7h。

最后，為進(jìn)一步證明該方法的實(shí)用性，我們經(jīng)三步路線實(shí)現(xiàn)了**氟桂利嗪4a的克級(jí)規(guī)模合成，其中關(guān)鍵的鎳催化胺化反應(yīng)步驟達(dá)到了93%的收率。

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