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          以酞嗪和噠嗪衍生物為配體與三氯化銥制得面式三環(huán)銥配合物
          發(fā)布時(shí)間:2020-07-23     作者:wyf   分享到:

          酞嗪和噠嗪衍生物為配體與三氯化銥制得面式三環(huán)銥配合物

          有機(jī)電致磷光銥材料及器件

          有機(jī)重金屬(如鋨(Os)、銥(Ir)、鉑(Pt).(Ru))配合物,由于自旋軌道偶合作用,導(dǎo)致了單重激發(fā)態(tài)與三重激發(fā)態(tài)相互混合,返回基態(tài)時(shí)不再受制于單純的三重激發(fā)態(tài)的自旋禁止。這樣就有較短的三重態(tài)輻射時(shí)間,導(dǎo)致室下較高的磷光效率。發(fā)光效率較高磷光體是金屬銥配合物,室溫下即有強(qiáng)的光發(fā)射,說明其具有較強(qiáng)的自旋軌道偶合作用。這類配合物的特點(diǎn)是:發(fā)光來自金屬到配體的能量轉(zhuǎn)移(metal-to-ligand charge transfer, MLCT)或配體π→π°的電子躍遷,磷光壽命-般為1-14us[28], 應(yīng)用于器件也有很高的發(fā)光效率。這些特點(diǎn)使得對(duì)銥配合物的研究成為了目前電致磷光材料的研究重點(diǎn)。

          我們以酞嗪和噠嗪衍生物為配體,與三氯化銥在溫和及無催化劑存在的條件下通過逐步反應(yīng)以中等產(chǎn)率得到了面式三環(huán)銥配合物,并對(duì)其結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行了研究,主要內(nèi)容如下:

          一步

          實(shí)驗(yàn)所需試劑的準(zhǔn)備

          丁二酸酐,99%、水合三氯化銥,99%、2,6-二甲基苯酚,分析純、三氯氧磷,分析純、乙氧基乙醇,分析純、噻吩,分析純、氫化鈉,60.5%含量,稀釋劑為礦物油、80%水合肼,化學(xué)純、聚乙烯基咔唑(PVK,81800 Mw, 48800 Mn), 4,4-(9~咔唑基)聯(lián)苯(CBP)1,3,5-tris(Nphenylbenzimidazol-2-yl)-benzene (TPBI)、聚(3,4二氧乙基噻吩)和聚苯乙烯磺酸混合水溶液(PEDOT:PSS)、二茂鐵,分析純、銦錫氧化物透明薄膜(ITO)N, N-二甲基甲酰胺,二氯甲烷,三氯甲烷,無水碳酸鉀,無水乙醇。

          **步

          單體的制備

          14-(噻吩-2)-4氧代丁酸[F1]

          24,5-二氫-6-(噻吩-2)~噠嗪酮[F2]

          36-(噻吩-2)-3-噠嗪酮[F3]

          43--6-(噻吩-2)噠嗪[F4]

          5; 3-(2,6-二甲基苯氧基)~6~(噻吩-2)噠嗪[HFPA]

          6)銥配合物Ir(FPA)3

          83--6~苯基噠嗪[F6]

          93-(2,6二甲基苯氧基)-6苯基噠嗪(HFPB]

          第三步

          銥配合物Ir(FPB)3的合成

          IrCl:3H20(0.1 g, 0.284 mmol), 3-(2,6- 二甲基苯氧基)-6~苯基噠嗪(0.28 g,1.02 mmol), 12mL 乙氧基乙醇和4mL水加入到25ml的三口燒瓶中,溶劑脫氣后用N2保護(hù),并在100C加熱20小時(shí)。冷卻后過濾,沉淀用乙醇洗滌三次,干燥后,用二氯甲烷作為洗脫劑,在中性氧化鋁上柱層析得黃色配合物。

          合成路線圖:

          image.png 

          image.png 

          1  噠嗪配體的合成步驟圖

          image.png 

          2  基于噠嗪的銥配合物合成步驟圖

          配體和配合物的合成路線如圖1和圖2所示。我們使用電子轟擊質(zhì)譜和電噴霧電離質(zhì)譜分別測(cè)試了配體和配合物的分子量,結(jié)果與預(yù)測(cè)的理論分子量相符。

          Ir(FPB)3的電噴霧電離質(zhì)譜如圖3。

          image.png 

          3 Ir(FPB)3的電噴霧電離質(zhì)譜圖

          合成的配合物的CN、H元素分析值也在誤差允許的范圍內(nèi),為了確定配合物的絕對(duì)構(gòu)型,用正己烷和二氯甲烷的混合溶劑培養(yǎng)出了適合單晶衍射分析的配合物Ir(FPA)3單晶。

          產(chǎn)品供應(yīng)列表:

          鄰菲羅啉為**配體的離子型環(huán)金屬銥配合物

          配合物1[(pq)2Ir(phen)](PF6)2[(dpq)2Ir(phen)](PF6

          3[(pqcm)2Ir(phen)](PF6)4[(pqca)2Ir(phen)](PF6)

          三聯(lián)吡啶釕([Ru(bpy)3]2+)

          含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的紅光銥配合物

          結(jié)構(gòu)Ir(BrPhBI)<Sub>2</Sub>L銥配合物

          BrPhBI為含溴的苯并咪唑類環(huán)金屬配體,L1,10-鄰菲羅啉輔助配體

          主配體含溴的苯并咪唑衍生物

          光功能銥配合物

          含有不同β-二酮配體的喹啉基銥配合物

          不同喹啉衍生物配體(C^N)和不同β-二酮配體(O^O)的紅光銥配合物Ir(C^N)_2(O^O)

          β-二酮配體分別是乙酰丙酮(acac)

          1-苯基-3-甲基-4-(異丙基)-5-吡唑啉酮(PMIP)

          2,6-(對(duì)位取代苯甲酰乙;)吡啶-銪、鋱配合物

          含有吡啶環(huán)的雙β-二酮配體:2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶(L1)

          2,6-(對(duì)甲基苯甲酰乙;)吡啶(L2)

          2,6-(對(duì)甲氧基苯甲酰乙;)吡啶(L3)

          2,6-(對(duì)氯苯甲酰乙;)吡啶(L4)

          2,6-(對(duì)溴苯甲酰乙;)吡啶(L5)

          金屬銥配合物納米粒子

          鄰菲羅啉和三苯胺基衍生物為配體的銥配合物

          1-(2-羥基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮及其銪(Ⅲ)配合物

          2,6-(對(duì)溴苯甲酰乙;)吡啶及其銪配合物

          β-二酮化合物,2,6-(對(duì)溴苯甲酰乙酰基)吡啶(H_2L)

          含氮雜環(huán)卡賓為**主配體的銥配合物

          強(qiáng)可見光吸收的Ir(Ⅲ)、Re(Ⅰ)配合物

          銥配位中心引入芘咪唑環(huán)C(∧)N配體

          鄰菲羅啉香豆素N(∧)N配體

          Ir-0([Ir(ppy)2bpy][PF6],ppy=2-苯基聯(lián)吡啶,bpy=2,2'-聯(lián)吡啶

          Re-0([Re(CO)3Cl(PIP)],PIP=2-苯基咪唑[4,5-f]-1,10-菲羅啉,

          磷光銥配合物有機(jī)電致發(fā)光材料

          喹唑啉衍生物為配體的磷光銥配合物

          2,2′-聯(lián)嘧啶為副配體的銥配合物

          環(huán)金屬配體2-(4′,6′-二氟苯基)吡啶(dfppy)和副配體2,2′-聯(lián)嘧啶(bpm)

          銥配合物[Ir(dfppy)(bpm)]Cl

          中間配合物[Ir(dfppy)(bpm)][Ir(dfppy)(Cl)]

          2-(苯磺;)苯乙酮衍生物為輔助配體的銥配合物

          3-苯基吡啶衍生物主配體

          (dfppy)_2-Ir(PSAP)

          (tfmppy)_2Ir(PSAP)

          (ftfmppy)_2Ir(PSAP)

          (dfppy)_2Ir(TSAP)

          (tfmppy)_2Ir(TSAP)

          (ftfmppy)_2-Ir(TSAP)

          6個(gè)銥配合物

          亞磷酸酯和聯(lián)吡啶羧酸酯配體的銥配合物

          2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二甲酸乙酯

          聯(lián)吡啶羧酸酯類銥配合物

          螺芴對(duì)含三齒磷配體的銥配合物

          4,5-二氮-9,9-螺二芴(sb)配體的三齒磷銥配合物Ir(tpit)(sb)Cl(tpitH=亞磷酸三苯基酯)

          配合物Ir(tpit)(bpy)Cl(bpy=2,2'-聯(lián)吡啶)

          聚甲基丙烯酸甲酯(質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%)中配合物Ir(tpit)(sb)Cl

          噻吩基苯并噻唑衍生物為配體的磷光銥配合物

          1,10-鄰菲羅啉為配體的釩氧酸鹽配合物

          鈷釩異核釩氧酸鹽配合物晶體:

          [Co~(phen)_2]_2V_4O_(12)

          [Co~(phen)3]·[V_4O_(12)]·10H_2O

          [Co~(phen)(H_2O)V_2O_6]_n

          鎳釩異核釩氧酸鹽配合物晶體

          [Ni~(phen)_3]·[V_4O_(12)]·17.5H_2O

          陽(yáng)離子型環(huán)金屬銥配合物

          二苯膦;(Ph2PO)

          2-(2,4-二氟苯基)吡啶

          環(huán)金屬配體(POFdFppy)

          1,10-鄰菲羅啉(phen)

          2,2'-聯(lián)吡啶(bpy)

          5,5'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶(dMebpy)

          2,2'-聯(lián)咪唑(biim)

          1,1'-二甲基-2,2'-聯(lián)咪唑(dMebiim)

          1,1'-二苯基-2,2'-聯(lián)咪唑(dPhbiim)

          陽(yáng)離子型環(huán)金屬銥配合物Ir1-Ir6配體

          二氧化硅包埋金屬銥的納米材料

          核殼型二氧化硅納米顆粒材料

          金屬銥()納米材料

          非水溶性金屬銥配合物

          5-氨基-1,10-鄰菲羅啉修飾乙氧基硅烷

          熒光型金屬銥三苯胺

          噁二唑類配體與銥配合物

          銥、銪配合物及銪()/氧化石墨烯復(fù)合物

          可見光激發(fā)的Ir()配合物光電功能材料

          Ir()配合物光電活性材料

          香豆素-6敏化的標(biāo)記型金屬銥()配合物

          香豆素-6(C6)作為環(huán)金屬化配體

          2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二甲酸(dcbpy)為輔助配體

          銥配合物光電材料[(C6)_2Ir(dcbpy)]~+PF_6~

          香豆素-6敏化的嵌插型金屬銥配合物

          C6作為環(huán)金屬化配體

          二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪(dppz)作為輔助配體

          銥配合物光電材料[(C6)_2Ir(dppz)]~+PF_6~-

          強(qiáng)可見光吸收的Ir()Re()配合物

          芘咪唑環(huán)C()N配體/鄰菲羅啉香豆素N()N配體

          Ir-0([Ir(ppy)2bpy][PF6],ppy=2-苯基聯(lián)吡啶

          Re-0([Re(CO)3Cl(PIP)]

          Re-3([Re(CO)3Cl(bpy)]

          新型環(huán)金屬配體及其銥配合物

          含非共軛氮雜環(huán)卡賓為**主配體的銥配合物

          新型綠色磷光銥配合物

          2,2'-聯(lián)嘧啶為副配體的銥配合物

          載流子β-二酮配體及其銥配合物磷光材料

          多功能銥配合物磷光材料

          4-取代-8-羥基喹啉和2-苯基吡啶為配體的金屬銥配合物

          鄰菲啰啉衍生物及其銥、銪配合物

          藍(lán)色磷光銥配合物

          二氟代吡啶基吡啶銥配合物

          噁二唑的吡啶甲酸液晶材料及其環(huán)金屬銥配合物

          基于噠嗪類結(jié)構(gòu)配體磷光銥配合物

          3-乙;聊X為輔助配體的環(huán)金屬銥配合物

          硫代雙二芳基/芳雜基磷酰亞胺作為輔助配體的銥配合物

          7-羥基喹啉與2,2'-聯(lián)吡啶類配體的修飾的銥配合物

          1,3,4-噁二唑配體及其銥配合物

          亞磷酸酯和聯(lián)吡啶羧酸酯配體的銥配合物

          噻吩苯基喹啉為主配體的銥(Ⅲ)配合物

          離子識(shí)別型銥配合物/介孔SiO_2雜化材料

          氮唑類配體的陽(yáng)離子型金屬銥配合物

          氨基酸類輔配體的銥(Ⅲ)配合物

          芳基噁二唑-吡啶甲酸類輔助配體及其環(huán)金屬銥配合物

          共軛四硫富瓦烯C^N配體銥配合物

          雙鍵銥配合物磷光材料

          Ir(ppy)2(ADP)(ADP=1,3-二苯基-2-烯丙基-1,3-丙二酮,

          ppy=2-苯基吡啶),Ir(ppy)2(VPHD)(VPHD=6-對(duì)乙烯基苯基-2,4-己二酮)

          鹵素原子的二齒配體及其銥配合物

          二齒配體的離子型銥配合物

          鋱、釤三元配合物

          稀土-檸檬酸-2-苯基咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉配合物

          多羧酸類配體(tp,btec,HIDA,dcbp)

          相關(guān)產(chǎn)品:

          脫氫松香基有機(jī)小分子凝膠因子的合成

          8--13,14-雙硝基脫氫松香酸甲酯

          有機(jī)小分子凝膠因子

          1,4a-二甲基-6--1,2,3,4,4a,17,18,18a-八氫萘基[2,1-h]二吡啶并[3,2-a:2,3-c]吩嗪甲酸甲酯( DBNPM)

          吡啶-2-羧酸配體環(huán)金屬化銥(Ⅲ)化合物

          吩噻嗪基團(tuán)的酞嗪衍生物

          冠醚基團(tuán)和含硫醚基團(tuán)的環(huán)金屬化銥(Ⅲ)化合物

          脫氫松香基吩嗪衍生物

          脫氫松香基Friedel-Crafts反應(yīng)產(chǎn)物

          9-氨基脫烷基化脫氫松香酸甲酯(Ⅴ

          (4R,4aR,4bR)-4,12b-二甲基-1,2,3,4,4a ,5,6,12b-八氫化萘并[2,1-g]喹啉-4-羧酸甲酯(Ⅵ)

          (8aR,9R,12aR)-9,12a-二甲基-7,8,8a,9,10,11,12,12a-八氫化萘并[1,2-f]喹啉-9-羧酸甲酯(Ⅶ)

          新型脫氫松香基苯并咪唑類衍生物

          多孔二氧化鈦材料

          N-(3-去氫樅酰氧基-2-羥基)丙基-N,N-二甲基(2-羥基)磷酸酯甜菜堿

          松香骨架的手性氮雜冠醚的合成

          松香基酯表面活性劑(I、II、SAA-III 、SAA-IV)

          羥基脫氫松香烷及其中間體

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