對(duì)于有熒光特性的柱芳烴配位聚合物(CP5-PCP)的研究
一種有熒光特性的柱芳烴配位聚合物(CP5-PCP)。我們以雙羧基修飾的柱[5]芳烴(CP5)為有機(jī)配體、九水合硝酸鉻提供金屬離子節(jié)點(diǎn),并通過(guò)簡(jiǎn)單的水熱合成法一步制備。另外,合成了CP5的無(wú)環(huán)單體模型分子1,4-苯二(氧)二乙酸,并在相同的條件下制備了對(duì)照配位聚合物(M-CP),CP5-PCP相比于未配位的CP5有機(jī)配體和M-CP參照聚合物來(lái)說(shuō)具有明顯的熒光增強(qiáng)和理想的熒光穩(wěn)定性。
CP5-PCP體系的制備與多功能檢測(cè)示意圖如圖1所示:
CP5-PCP的形貌尺寸、有序結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、比表面積、孔徑以及組分構(gòu)成等進(jìn)行了詳細(xì)的表征說(shuō)明(圖2和圖3);X射線光電子能譜數(shù)據(jù)分析對(duì)比了配位前后的化學(xué)價(jià)態(tài)的變化,進(jìn)一步說(shuō)明了配位化合物成功制備;固體核磁C譜和X射線能譜元素圖像分析更加直觀清晰地說(shuō)明了柱芳烴和金屬離子兩個(gè)構(gòu)筑主體的存在,輔助說(shuō)明了柱芳烴配位聚合物的成功制備。有趣的是,通過(guò)對(duì)比CP5-PCP和M-CP兩種配位聚合物的粉末X射線衍射數(shù)據(jù),我們發(fā)現(xiàn)無(wú)柱芳烴腔體的對(duì)照聚合物M-CP具有無(wú)序的結(jié)構(gòu)而CP5-PCP呈現(xiàn)有序的晶體結(jié)構(gòu),說(shuō)明了柱芳烴在配位化合物的有序生長(zhǎng)過(guò)程中起到了重要作用。
隨后,我們研究了CP5-PCP的熒光性質(zhì)(圖4),結(jié)果表明CP5-PCP的熒光強(qiáng)度明顯高于未配位的CP5有機(jī)配體和單體參照聚合物M-CP。推測(cè)CP5-PCP熒光增強(qiáng)的原因可以歸功于兩方面:一方面,配位后整體材料結(jié)構(gòu)剛性增強(qiáng);另一方面,柱芳烴腔體是富電子體系與金屬離子配位后發(fā)生了有機(jī)配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移,兩方面因素共同作用導(dǎo)致CP5-PCP體系熒光增強(qiáng)。同時(shí),對(duì)CP5-PCP體系的熒光穩(wěn)定性進(jìn)行了監(jiān)測(cè),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在一周時(shí)間內(nèi)材料熒光穩(wěn)定性良好,說(shuō)明該體系可以作為潛在的熒光檢測(cè)材料。
cas:60835-71-4|4'-氨基苯并-15-冠5-醚
cas:41757-95-3|4'-乙酰苯并-15-冠-5-醚
cas53408-96-1|4'-硝基苯并-18-冠-6-醚
cas56683-56-8|4'-甲氧羰基苯并-15-冠-5-醚
cas53914-95-7|雙(1,4-亞苯基)-34-冠10-醚
cas60835-74-7|4'-甲酰苯并-18-冠-6-醚
脲基雙功能化柱[5]芳烴與烷基二羧酸根陰離子陰離子功能化柱芳烴
四苯乙烯單元上修飾兩個(gè)吡啶單元和兩個(gè)柱芳烴單元
磷;紵N修飾的稀土上轉(zhuǎn)換納米粒子2C-PP5-UCNPs和4C-PP5-UCNP
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