一文介紹四苯基卟啉(TPP)和四羥基卟啉(THPP)兩種自由卟啉制備八種相應(yīng)金屬卟啉配合物的方法(含表征圖譜)-UDP糖丨MOF丨金屬有機框架丨聚集誘導(dǎo)發(fā)光丨熒光標記推薦西安pg電子官方生物

金屬卟啉的合成方法有一步法（卟啉與金屬卟啉的合成一起完成）、兩步法（先構(gòu)造卟吩環(huán)，再與相應(yīng)金屬無機鹽反應(yīng)取代卟吩環(huán)內(nèi)的質(zhì)子生成相應(yīng)的金屬卟啉化合物）、質(zhì)解法（用于合成堿金屬卟啉）及配體交換法（用于合成含M-Cσ鍵的卟啉）等。其中以在卟吩環(huán)的母體上修飾不同的取代基占多數(shù)，大多數(shù)工作都是先用Adler法合成相應(yīng)的卟吩環(huán)或所需的卟啉化合物，再對它們進行取代修飾，后與不同的金屬鹽反應(yīng)，取代卟啉母體環(huán)內(nèi)N原子上的兩個質(zhì)子生成相應(yīng)的金屬卟啉化合物，由于金屬離子的價態(tài)、半徑及其配位數(shù)等的差異，所形成的配合物也自然就多種多樣，比如可以形成1:1的單分子配合物，也可形成2:1或3:1的夾心化合物，其中與各過渡金屬之間形成的配合物尤為穩(wěn)定。金屬卟啉分子還可以與其他的配位基團在軸向上或與其他不同的外圍功能取代基和環(huán)內(nèi)的金屬進行配位，通常在金屬卟啉的合成過程中，金屬鹽的種類及反應(yīng)溶劑的種類等都將影響其終產(chǎn)率。

本文將通過Adler法，使吡咯、苯甲醛和對羥基苯甲醛按一定的比例反應(yīng)縮合，制備出四苯基卟啉（TPP）和四羥基卟啉（THPP）兩種自由卟啉，之后用溶劑回流法使其分別再與不同的金屬醋酸鹽反應(yīng)，制備出八種相應(yīng)的金屬卟啉：四苯基卟啉錳（MnTPP）、四苯基卟啉鈷（CoTPP）、四苯基卟啉鎳（NiTPP）、四苯基卟啉銅（CuTPP）、四苯基卟啉鋅（ZnTPP）、四羥基苯基卟啉鈷（CoTHPP）、四羥基苯基卟啉鎳（NiTHPP）和四羥基苯基卟啉鋅（ZnTHPP），并對所合成的各種卟啉進行了紫外光譜分析、紅外光譜分析及元素分析。同時，采用Chendraw3D軟件模擬計算了不同卟啉的分子結(jié)構(gòu)及能級。結(jié)構(gòu)如圖2所示。

金屬卟啉的表征圖譜

a.紫外-可見光譜（UV-vis）分析

采用UV-2102PC型紫外可見分光光度計，對溶液樣品進行紫外-可見光譜分析。以CH2Cl2作為參比溶液，在250~750nm范圍內(nèi)進行測試，記錄UV-vis光譜。

b.紅外光譜（FT-IR）分析

采用FT-IR-8900型紅外光譜儀對樣品的結(jié)構(gòu)進行表征。將樣品與KBr一起研磨后壓成薄片，置于紅外光譜儀光路上，于4000~400cm-1范圍內(nèi)掃描繪制出FT-IR譜。四苯基卟啉（TPP）與其相應(yīng)五種金屬卟啉（MnTPP，CoTPP，NiTPP，CuTPP，ZnTPP）的紅外譜圖如圖3所示。譜圖中1640~1400cm-1處歸屬于卟啉環(huán)上的C=C，C-H的吸收峰，2926~2922cm-1處為卟啉環(huán)上亞甲基的特征峰，966cm-1附近對應(yīng)的是四苯基卟啉（TPP）的N-H吸收峰，卟啉與不同金屬配位后，卟啉環(huán)中的N-H峰消失了，相應(yīng)地卻在1008-1001cm-1附近出現(xiàn)了金屬卟啉特有的“氧化態(tài)標識帶”

圖3

c.元素（EA）分析

采用VarioELcube型元素分析儀器對合成的樣品元素組成進行分析。將經(jīng)過高精度天平測量后的樣品注入到石英燃燒管，高溫下使其充分燃燒至分解，抄錄數(shù)據(jù)。對有機化合物的組成進行含量分析，從而確定其組成一種分析方法，被稱為元素定量

分析法。為了鑒定所合成化合物的元素組成，采用元素分析儀器對所合成的十種卟啉的C，H和N三種元素的含量各進行了測定，下表中列出了其測量值與計算所得的理論值相對比的結(jié)果。表中對比結(jié)果告訴我們，實驗所制備的十種卟啉的元素含量皆與計算所得的理論值相接近，證明了實驗所制備的卟啉化合物皆為目標化合物。

隨著卟啉及金屬卟啉類化合物制備方法的不斷發(fā)展，卟啉已在金屬離子的檢測、電致發(fā)光材料、太陽能的光電轉(zhuǎn)化、液晶材料的制備、分子靶向物、催化療法、化學(xué)催化、選擇性催化氧化、光催化氧化和光催化降解有有機污染物等諸多領(lǐng)域和交叉學(xué)科都有著越來越重要的作用和用途，也使得整個科學(xué)界的科研工作者對卟啉的研究熱度逐年增加。

西安pg電子官方生物是卟啉和金屬卟啉供應(yīng)商，本公司研發(fā)了卟啉mof,cof材料和金屬卟啉，實現(xiàn)了卟吩和金屬卟啉兩類品種由試劑向工業(yè)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化，形成了pg電子官方品牌卟啉系列卟啉產(chǎn)品，

雙四苯基鐵卟啉cas：12582-61-5

四苯基卟啉鐵cas：16456-81-8

四對甲苯基卟啉鐵cas：19496-18-5

四對氯苯基卟啉鐵cas：36965-70-5

四對甲氧苯基啉鐵cas：36995-20-7

cas：12582-61-5雙四苯基卟啉鐵二聚體

cas：37191-15-4雙四對氯苯基卟啉鐵

cas：19496-18-5四對甲苯基卟啉鐵

cas：36965-70-5四對氯苯基卟啉鐵

cas：36995-20-7四對甲氧苯基卟啉鐵

cas：37191-17-6雙四對甲氧苯基卟啉鐵二聚體