本文**合成了四(對羥基苯基)鋅卟啉(ZnTHPP),再通過與2-溴異丁酰溴可控的酯化反應(yīng),合成了四種不同官能度的鋅卟啉引發(fā)劑ZnTHPP-nBr(n=1～4)。然后,采用原子自由基轉(zhuǎn)移聚合(ATRP)分別以這四種卟啉為引發(fā)劑聚合N-異丙基丙烯酰胺單體(NIPAM),制備了四種以鋅卟啉為“核”的“多臂”星形聚(N-異丙基丙烯酰胺)ZnTHPP-(PNIPAM-Br)_n(n=1～4)。四種聚合物都具有良好的水溶性和溫敏性,在水溶液中的LCST在29.5℃～31.5℃之間。以羅丹明B(RhB)水溶液為底物測試光催化性能,發(fā)現(xiàn)隨著聚合物“臂”數(shù)的增加,光催化活性和化學穩(wěn)定性也相應(yīng)提高,四“臂”星形聚(N-異丙基丙烯酰胺)(ZnTHPP-(PNIPAM-Br)4)具有較好的光催化性能和化學穩(wěn)定性,并且可以通過加熱從而可以實現(xiàn)催化劑的回收再利用。另外,由于金屬卟啉在四“臂”星形聚合物含量比較少,導(dǎo)致催化活性低,不能滿足一些實際的需求。基于此問題,合成了一種帶有炔基的鋅卟啉衍生物5-(4-炔丙氧基苯基)-10,15,20-三苯基鋅卟啉ZnTPP-Py,并將上述催化性能較好的“四臂”星形聚合物ZnTHPP-(PNIPAM-Br)_4端基上的溴取代為疊氮基團得到ZnTHPP-(PNIPAM-N3)4。然后,通過“點擊化學”反應(yīng)將兩者結(jié)合,制備了一種新型結(jié)構(gòu)的星形聚合物ZnTHPP-(PNIPAM-ZnTPP)4,該聚合物以鋅卟啉為“核”和“端基”,以PNIPAM為四條“臂”,具有更高的官能度,這種策略**的解決了聚合物中卟啉含量低的問題,也表現(xiàn)出更好的光催化性能。此外,我們還運用活性氧捕捉劑驗證了光催化過程中活性氧分子的存在,探究了ZnTHPP-(PNIPAM-Zn TPP)4的光催化降解羅丹明B(RhB)機理。

四種“多臂”星形聚合物ZnTHPP-(PNIPAM-Br)n(n=1-4)的合成路線如圖4.1所示，所有聚合物的制備都保持引發(fā)劑和單體的基團摩爾比為1:200，其中ZnTHPP-(PNIPAM-Br)的具體制備步驟如下:

將8.83 mg 的ZnTHPP-Br (1×103 mol)和224 mg 的NIPAM (2×103 mol)溶于DMF(2 mL)中。通入氮氣10 min，再進行三次冷凍-抽氣-融化充氮氣循環(huán)，徹底除去體系中的空氣，加入溴化亞銅（Cu(I)Br）22.95 mg(1.6×10‘mol)并重復(fù)上述除空氣步驟，接著加入38.4uL 的 MeTREN (1.6×10* mol)，重復(fù)三次冷凍-抽氣-融化充氮氣循環(huán)，確保體系無氧氣后，在60℃反應(yīng)12小時。聚合反應(yīng)在暴露于空氣后而終止，加THF 溶液稀釋反應(yīng)混合物并通過中性氧化鋁柱吸附催化劑和未反應(yīng)的嚇琳引發(fā)劑，收集的液體通過旋蒸除去溶劑后，產(chǎn)物在DMF溶液中透析(MWCO,2000) 48 h純化，減壓蒸餾除去DMF并真空中干燥24小時，得到“單臂”聚(N-異丙基丙烯酰胺)聚合物ZnTHPP-(PNIPAM-Br)。

pg電子官方生物供應(yīng)卟啉產(chǎn)品目錄：

5,10,15,20-四（4-辛酰氨基苯基）卟啉(簡稱TOAPP） 

5,10,15,20-tetra(4-octanoylamidophenyl)porphyrin

/product/85990

5,10,15,20-四（4-癸酰氨基苯基）卟啉(簡稱TDAPP) 

5,10,15,20-tetra(4-decanoylamidophenyl)porphyrin

/product/85991

5,10,15,20-四（4-月桂酰氨基苯基）卟啉(簡稱TLAPP) 

5,10,15,20-tetra(4-lauroylamidophenyl)porphyrin

/product/85992

5,10,15,20-四（4-棕櫚酰氨基苯基）卟啉(簡稱TPAPP) 

5,10,15,20-tetra(4-palmylamidophenyl)porphyrin

/product/85993

5,10,15,20-四（4-茶酰氨基苯基）卟啉(簡稱TSAPP）

5,10,15,20-tetra(4-tearylamidophenyl)porphyrin

/product/85994

 本文來自小編axc西安pg電子官方。2022.02.10