羧基-聚集誘導(dǎo)發(fā)光 (Aggregation-Induced Emission, AIE)

從分子設(shè)計出發(fā),利用點擊化學(xué)合成帶有四苯乙烯熒光基團(tuán)和羧基識別基團(tuán)的聚集誘導(dǎo)發(fā)光化合物,再利用AIE性質(zhì)開發(fā)其在金屬離子的識別以及超支化聚合物相轉(zhuǎn)變溫度方面指示的應(yīng)用。

(1)主要利用帶有疊氮的四苯乙烯和具有炔基的丙炔酸乙酯的較為成熟的點擊反應(yīng)來制備一種帶有三唑環(huán)的四苯乙烯-羧基(TPE-Triazole-COOH,TTC)熒光傳感器。在水體積分?jǐn)?shù)增加到96%時,TTC溶液在470 nm處的熒光峰明顯增強(qiáng),說明其AIE。TTC可以識別Al~(3+),熒光滴定實驗確認(rèn)線性范圍為1μM至6μM,小可以對1μM的Al~(3+)做出響應(yīng);Job’s曲線確認(rèn)絡(luò)合比為1:1。為了解釋熒光增強(qiáng)機(jī)理,通過動態(tài)光散射(Dynamic Light Scattering,DLS)和透射電子顯微鏡(Transmission electron microscope,TEM)測試表明了Al~(3+)使得TTC發(fā)生聚集;熒光壽命測試發(fā)現(xiàn)加入Al~(3+)壽命變長,證明TTC旋轉(zhuǎn)受限。

(2)含羧基的TTC和含氨基的HPEI-IBAm_(0.7)的通過靜電引力、氫鍵以及主客體相互作用的基礎(chǔ)上制備出溫敏AIE超支化聚合物。隨著溫度的升高,在相轉(zhuǎn)變溫度附近與散射有關(guān)的倍頻峰650 nm的熒光峰強(qiáng)度增加;與TTC有關(guān)的470 nm的熒光峰強(qiáng)度先降低再升高。從這兩種不同的溫度依賴性發(fā)射響應(yīng)中,即使在稀溶液中,這些溫敏AIE超分子聚合物的相轉(zhuǎn)變溫度也可以被容易地讀出,使得傳統(tǒng)的比濁技術(shù)失去效力。開發(fā)出一種可以靈敏檢測溫敏AIE超分子聚合物相轉(zhuǎn)變溫度的方法。

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