目前,直徑為2-20 nm的纖維素納米原纖維具有獨特的結構層次,已被廣泛用作高分子材料增強劑。因此,研究人員將纖維素納米原纖維用作設計的兩性離子型水凝膠電解質的機械增強添加劑。此外,水系鋅錳電池具有安全、環(huán)保、成本低廉、易制造等優(yōu)點,可應用于柔性和可穿戴電池的設計。
基于此,香港城市大學的支春義教授(通訊作者)團隊報道了一種基于兩性離子型磺基甜菜堿/纖維素的半互穿網(wǎng)絡水凝膠電解質(ZSC-gel),該電解質在柔性水系Zn-MnO2電池中具有**的電化學性能和機械強度。通過在由纖維素納米原纖維構成的骨架中加入 [2-甲基丙烯酰氧基)乙基]二硫-(3-磺丙基)單體,引發(fā)自由基聚合合成了兩性離子型磺基甜菜堿單體來合成水凝膠電解質。由于兩性離子基團和水分子之間的強靜電相互作用,帶有正負電荷的兩性離子型電解質不僅提供了**的保水性能,而且還構建了能促進離子遷移的離子通道網(wǎng)絡,從而使電池獲得了更穩(wěn)定的倍率能力。另外,纖維素納米纖維能**改善水凝膠的機械性能。由于這些協(xié)同作用,制備的兩性離子水凝膠電解質具有24.6 mS cm-1的高離子電導率和920%的高拉伸性。利用該兩性離子水凝膠電解質組裝的Zn-MnO2電池在6.5 C下顯示出148 mA h g-1的高容量(基于活性物質),在1200次循環(huán)后仍保留了初始容量的90.42%。即使在30 C電流強度下,也能夠進行10000次的快速充/放電,其平均容量保持在62 mA h g-1,顯示出穩(wěn)定的倍率性能。此外,作者利用設計的兩性離子水凝膠電解質制造了柔性平面和纖維狀電池。作為可穿戴應用表征,將三個柔性電池串聯(lián)成一個儲能腕帶,可為各種可穿戴電子設備供電,另外還將四個纖維狀器件集成到柔性儲能織物中,以在彎曲和拉伸變形時為兩個LED燈供電,展示了在可穿戴領域具有巨大應用潛力。研究成果以題為“Zwitterionic Sulfobetaine Hydrogel Electrolyte Building Separated Positive/Negative Ion Migration Channels for Aqueous Zn-MnO2 Batteries with Superior Rate Capabilities”發(fā)布在國際**期刊Adv. Energy Mater.上。
(a)由兩性離子磺基甜菜堿和纖維素納米原纖維鏈組成的ZSC-gel的半互穿網(wǎng)絡;
(a)ZSC-gel的XPS譜圖;
圖三、ZSC-gel電解質對Zn-MnO2紐扣電池的電化學性能
(a)在各種掃描速率下,CV曲線在0.9-1.9 V的范圍內;(a)在外部電場作用下,鋅離子電池中ZSC-gel電解質的示意圖;
(a)電壓-時間曲線的比較反映了基于不同電解質的Zn // Zn對稱電池的鋅循環(huán)溶解/沉積性能
(a)平面兩性離子鋅錳電池的結構示意圖;
綜上所述,作者合成了一種磺基甜菜堿兩性離子型水凝膠電解質,并將其應用于柔性準固態(tài)Zn-MnO2電池。磺基甜菜堿的兩性離子結構在凝膠基質中提供了能促進電解質離子傳導的離子遷移通道,從而獲得24.6 mS cm-1的高離子電導率;谠撍z電解質制備的Zn-MnO2電池在1 C時的能量密度為386 W h kg-1(基于活性物質)。所述兩性離子鋅錳電池在30 C下也表現(xiàn)出超快的充放電,并且循環(huán)10000次了,平均容量保持在62 mA h g-1。此外,作者還制備了柔性平面和纖維狀的兩性離子鋅錳電池,在大幅度彎曲狀態(tài)下仍能穩(wěn)定工作的可靠電源。該兩性離子型水凝膠電解質可為開發(fā)下一代柔性可穿戴電池技術提供了新的思路。
支春義教授:研究領域主要包括可穿戴儲能器件&傳感器、BN/BCN 納米結構和聚合物復合材料等。迄今已在 Nature Commun., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. In. Ed., Adv. Mater., Adv. Energy Mater., Energy Environ. Sci. 和 ACS Nano 等期刊發(fā)表超過 250 篇學術論文,他引次數(shù)超過 16000 次,h 指數(shù)為 69;同時,專利授權 70 余項。是多個期刊的編委成員,應邀為 Nature, Nature Commun., Phys. Rev. Lett., Adv. Mater., Adv. Funct. Mater., Nano Lett., ACS Nano, Angew. Chem. In. Ed., J. Am. Chem. Soc.等多個高水平期刊的審稿人。