過去十年里,芳香族底物側鏈的催化還原反應在化學工業(yè)中占據(jù)重要地位。如喹啉、吲哚、苯并吡喃、苯并呋喃等結構廣泛存在于各種產(chǎn)物中,這些化合物的選擇性氫化因此受到更多關注。目前,含氮雙環(huán)雜芳族化合物的催化加氫已得到深入研究,然而并有選擇性地氫化含氧的雜芳族化合物的催化劑開發(fā)仍然存在挑戰(zhàn)。其選擇性催化合成就顯得至關重要。苯并呋喃選擇性加氫生成二氫苯并呋喃衍生物的反應,通常需要使用具有對呋喃環(huán)加氫能力而又不影響六元芳環(huán)的特定催化劑。
與此同時,離子液體(ILs)具有可忽略的蒸氣壓、寬的電化學窗口、熱穩(wěn)定性等優(yōu)點,將ILs作為路易斯酸用于催化反應中表現(xiàn)出良好性質。因此,研究人員推測,如果能夠將釕催化劑與ILs相結合,便能綜合兩者的優(yōu)點完成催化;谏鲜霰尘,亞琛工業(yè)大學的Walter Leitner等人通過將IL與釕催化劑結合,并將其用于催化苯并呋喃的選擇性加氫反應。研究人員發(fā)現(xiàn),該復合催化劑具有良好催化效果。
研究人員先通過核磁共振譜、紅外光譜對合成的復合物進行了初步表征,通過ICP-AAS 測得Ru@SILP-LA上的Ru含量為0.02 mmol·g–1(0.20 wt%),同時使用STEM-HAADF對其外觀形貌進行了表征。與此同時,對應的XPS光譜發(fā)現(xiàn)相應的元素存在,也表明了催化劑的成功合成。
研究人員發(fā)現(xiàn)在8小時后底物(苯并呋喃1)完全轉化,并以高收率(88%)產(chǎn)生二氫苯并呋喃(1a),該二氫苯并呋喃在反應過程中基本上保留了下來,化合物1b和1c為副產(chǎn)物。與此同時,底物的完全氫化產(chǎn)物(1b)的產(chǎn)生量即使在延長的反應時間的條件下也保持在5%以下,這表明,通過路易斯酸修飾可以芳香族基團的氫化。之后研究人員對反應條件進行了篩選,將反應條件固定在175 °C,10 bar H2和底物流量為0.5 mL·min–1。
研究人員采用不同的苯并呋喃衍生物作為底物進行催化加氫測試,發(fā)現(xiàn)該催化劑對不同的底物的催化加氫都表現(xiàn)出較高的產(chǎn)率與選擇性,這也表明了該催化劑的通用性。與此同時,研究人員對催化劑進行循環(huán)測試,發(fā)現(xiàn)在交替通入兩小時不同的底物共12小時的情況下,該催化劑的活性、選擇性都沒有明顯變化,這也表明了該催化劑的穩(wěn)定性。
綜上所述,研究人員通過將IL與釕催化劑結合,將其用于催化苯并呋喃及其衍生物選擇性加氫。研究發(fā)現(xiàn),該復合催化劑具有良好的催化效果,并且在循環(huán)使用中催化活性變化不大,有望用于將來工業(yè)中苯并呋喃選擇性加氫。
原文鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.9b05124
原文作者:
Sami El Sayed, Alexis Bordet, Claudia Weidenthaler, Walid Hetaba, Kylie L. Luska, Walter Leitner
DOI:10.1021/acscatal.9b05124
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