離子熱合成三嗪-庚嗪基共聚物及其光催化“海水”制氫

將PCN在低共熔鹽(即氯化鈉/氯化鉀)中進行簡單的后煅燒處理合成了一種三嗪-庚嗪的共聚物。

上述方法可調節(jié)聚合過程并優(yōu)化結構，所構筑的內部三嗪-庚嗪供體-受體(D-A)異質結構**加速了界面電荷轉移(CT)，從而共同提高光催化活性 (420nm 處AQY = 60%)。該研究突出了在NaCl/KCl熔鹽中分子間D-A共聚物的構建，該熔鹽具有較高的熔點但不含鋰，以調節(jié)PCN的化學結構和性質。

圖文導讀：

圖1 三嗪-庚嗪基共聚物的結構示意和理論計算

a) 可能的三嗪-庚嗪基結構，其中灰色、藍色、白色和紫色分別代表C, N, H和Na (或K)原子；

b) 共聚物的DFT電子性質計算。

圖2 三嗪-庚嗪基共聚物的晶體結構和元素組成

a) CN, CN-LiNa, CN-LiK和CN-NaK的XRD圖譜；

b) CN, CN-LiNa, CN-LiK和CN-NaK的FT-IR光譜；

c,d) CN-NaK的HRTEM圖像(內插：選區(qū)放大)；

e) CN-NaK的EELS譜；

f) CN, CN-LiNa, CN-LiK和CN-NaK聚合物的N1s高分辨XPS譜圖。

圖3 三嗪-庚嗪基共聚物的光電性能

a) CN, CN-LiNa, CN-NaK和CN-LiK的UV-Vis吸收(內插：數(shù)碼照片)；

b) CN, CN-LiNa, CN-NaK和CN-LiK的HOMO和LUMO能級位置；

c) CN, CN-LiNa, CN-NaK和CN-LiK的室溫穩(wěn)態(tài)PL光譜；

d) CN和CN-NaK的EIS曲線。

圖4 三嗪-庚嗪基共聚物的制氫活性

a) 三嗪-庚嗪基共聚物的光催化制氫速率；

b) 該工作與之前相關工作的AQY直接比較。

將PCN在合適的共晶熔融鹽中進行簡單的后煅燒處理合成了一種高活性D-A共聚物，上述過程可加速聚合過程并調節(jié)形態(tài)、結構、光電性能。表征表明CN-NaK雖然結晶度和光學吸收稍低一些，但比CN-LiK和CN-LiNa表現(xiàn)出更好的活性，認為應歸因于良好的DA結構大大促進了界面電荷載流子轉移。該研究利用熔鹽的化學性質如極性和熱力學來合理調節(jié)PCN的結構和活性，為合成構造良好和高活性的光催化劑提供了一種簡單但非常有吸引力的途徑。