Rh(III)鹽參與的有機(jī)金屬生物偶聯(lián)反應(yīng)：酪氨酸殘基發(fā)生金屬化形成Rh(III)/酪氨酸配合物，并同時(shí)與硼酸試劑轉(zhuǎn)金屬化引入官能化的芳基片段，該復(fù)合物又可以在強(qiáng)還原劑二硫蘇糖醇（DTT）作用下分解為氨基酸殘基。他們利用這種方法實(shí)現(xiàn)了多肽和蛋白質(zhì)在水溶液介質(zhì)中溫和的生物偶聯(lián)，同時(shí)還可引入其他重要的官能團(tuán)，如親和基團(tuán)或熒光基團(tuán)�；�于無(wú)機(jī)連接體的亞穩(wěn)定性，偶聯(lián)產(chǎn)物僅在親核性的氧化還原物種存在時(shí)才會(huì)被切斷，對(duì)**的生物環(huán)境較為穩(wěn)定。

考察不同過(guò)渡金屬鹽對(duì)硼酸轉(zhuǎn)化的反應(yīng)活性，以炔烴官能化的芳基硼酸對(duì)酪氨酸殘基進(jìn)行修飾，使用“化學(xué)”蛋白質(zhì)印跡分析的方法確定引入硼酸基團(tuán)的效果。僅有兩種金屬鹽能參與配位炔烴標(biāo)記的蛋白質(zhì)：一種是先前報(bào)道的銅(II)鹽參與的反應(yīng)，另一種涉及Rh(III)參與的過(guò)程，簡(jiǎn)單的RhCl3鹽便可作為的金屬促進(jìn)劑。

通過(guò)小分子肽設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)確定了酪氨酸殘基是成功實(shí)現(xiàn)修飾過(guò)程的充要條件。以RhCl3對(duì)四種小分子肽進(jìn)行修飾，以Na2CO3溶液作為緩沖體系，在37 ℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)18 h，鄰位含有酰胺基且間位含有三氟甲基的苯硼酸2表現(xiàn)出比鄰硝基苯硼酸1更好的反應(yīng)活性。由于H-RPPGFSPFR-OH與H-RPKPQQWFWLL-NH2中沒有酪氨酸殘基，小分子肽未表現(xiàn)出明顯的反應(yīng)活性。利用質(zhì)譜分析考察生成產(chǎn)物的比例，以分子離子峰及碎片峰的信息確定了酪氨酸殘基是有機(jī)金屬修飾的位點(diǎn)。

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