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石墨相氮化碳(g-C3N4)是一種較好的可見光催化劑,但其可見光吸收范圍窄、比表面積小、光生載流子易復(fù)合等缺點限制了進(jìn)一步應(yīng)用。將過渡金屬卟啉和g-C3N4通過π-π及氫鍵等弱相互作用力復(fù)合,表現(xiàn)出較好的光催化性能。
與三聚氰胺發(fā)生反應(yīng)的二胺基三嗪基取代的鈷卟啉分子,通過與尿素?zé)峁簿酆,自下而上的將鈷卟啉通過共價鍵連接到g-C3N4納米片中,通過各種表征,我們得到以下結(jié)論:
卟啉的空間構(gòu)型在一定程度上**了尿素的聚合過程,使得g-C3N4厚度變的更薄、尺寸更小,增加了其比表面積;納米片的量子限域效應(yīng),使g-C3N4表現(xiàn)出明顯的吸收帶邊藍(lán)移,催化性能增強。
卟啉的引入增加了復(fù)合材料在可見光區(qū)的吸收;共價鍵偶聯(lián)促進(jìn)了光生載流子的分離及傳輸。卟啉中心鈷引入單位點催化中心。
以上特性**提升了復(fù)合材料的可見光光催化活性,在可見光光催化CO2還原中,CO的生成速率可以達(dá)到57 μmol·g-1·h-1,選擇性為79%。
通過相關(guān)控制實驗表明:鈷卟啉和g-C3N4間強的共價鍵相互作用力及Co-N4的配位結(jié)構(gòu)對催化性能的提高至關(guān)重要。此外,此功能整合的光催化劑還表現(xiàn)出**的長循環(huán)穩(wěn)定性,同時具備了均相催化劑的活性及非均相催化劑的可循環(huán)使用性。
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TiO2/TCPP二氧化鈦負(fù)載四羧基苯基卟啉
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TCO功能化四苯基卟啉
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