具有高度穩(wěn)定的紅光AIE納米粒子三苯胺TPA衍生物（TPA-BDP，Cz-BDP，TPACz-BDP和3TPA-BDP）

具有高度穩(wěn)定的紅光AIE納米粒子三苯胺TPA衍生物

三苯胺單元由于具有以下優(yōu)點(diǎn)而被廣泛用于發(fā)光分子的設(shè)計：

①三葉螺旋槳狀結(jié)構(gòu)有利于避免由π-π堆積引起的ACQ現(xiàn)象；

②強(qiáng)大的供電子能力，可以通過電荷轉(zhuǎn)移過程調(diào)節(jié)吸收和發(fā)射波長；

③小體積適用于制備小尺寸NP。

本文通過將三苯胺單元引入甲基化的BODIPY核中，開發(fā)了一系列具有長波長吸收、紅色熒光和AIE特性的BODIPY衍生物，并將它們封裝到聚合物膠束中制備出具有良好水分散性，出色的穩(wěn)定性和突出的生物相容性的三種AIE NP。生成的NP可以被細(xì)胞內(nèi)吞并在幾秒鐘內(nèi)對細(xì)胞成像，在細(xì)胞中顯示出非常明亮的紅色熒光，并且可以保留超過15天。一旦應(yīng)用于U14荷瘤小鼠的體內(nèi)成像，強(qiáng)紅色熒光也可以維持14天以上。

TPA-BDP，Cz-BDP，TPACz-BDP和3TPA-BDP合成路線如下所示。

研究了聚集態(tài)下的TPA-BDP，Cz-BDP，TPACz-BDP和3TPA-BDP的光物理性質(zhì)。如圖a所示，TPA-BDP在645 nm處顯示出弱的紅色發(fā)射較大值，熒光量子產(chǎn)率（ΦF）約為7％。隨著含水量的增加，TPA-BDP的熒光強(qiáng)度逐漸增加。在水性混合物中，ΦF增加到23％，fw為90％。這些結(jié)果表明TPA-BDP是具有AIE活性的分子。用平面咔唑單元代替二苯胺來合成化合物Cz-BDP，來判斷三苯胺是否是影響TPA-BDP的AIE性能的主要因素。Cz-BDP在稀THF溶液中在569 nm處顯示強(qiáng)熒光，并具有70％的高ΦF值（圖b）。向THF中添加水后其發(fā)射強(qiáng)度顯著降低，且紅移至582 nm，ΦF降至12％，fw為90％，表明引入三苯胺是TPA-BDP的影響AIE性能的關(guān)鍵因素。在BODIPY核的介孔位置引入大分子團(tuán)可以ACQ，因此在Cz的介孔位置引入了三苯胺-BDP形成新的化合物TPACz-BDP。TPACz-BDP在570 nm處發(fā)出強(qiáng)烈的熒光，在THF溶液中具有15％的相對較高的量子效率（圖c）。在將水逐步加入THF（fw≤30％）中后，TPACz-BDP的發(fā)射減弱。隨著fw的進(jìn)一步增加，TPACz-BDP的發(fā)射增強(qiáng)，并且紅移從570 nm移到586 nm，ΦF增加到18％。這些數(shù)據(jù)證實(shí)TPACz-BDP具有AIE特征，并且三苯胺的引入有利于AIE的性能。

相關(guān)TPA產(chǎn)品如下：

功能化的三芳胺取代的Bodipy類化合物Bodipy-TPA-R(R = BI,BH-OH,BH-COOH)

TPA-AN-BP和CZP-AN-BP

TPA-3FEP,TPP-3FEP和TPZ-3FEP

標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)光的PPI-An-mCZP分子和深藍(lán)光的mPPI-An-mCZP分子

熒光分子p-PPI-AnCN和m-PPI-AnCN

藍(lán)色磷光主體材料(F-tPA-dPPO)3

20～100 nm的TPA-PPV納米粒子

Me-TPA-DTP-C6,MeO-TPA-DTP-C6

具有聚集誘導(dǎo)熒光效應(yīng)(AIE)的紅色發(fā)光化合物TPABT,DTPABT,TPEBT和DTPEBT

小分子DTFBT,DTFBTz,DTFB2T和D2TFBT

熒光分子TPE-TPA-FN

TPA-Ph-CN和TPA-Py-CN

苯并噻二唑- 三苯胺(TPABT)

苯并噻二唑-二苯胺(DPABT)

紅色延遲熒光材料TXO-TPA

藍(lán)光熒光材料PhPC、NFBC、SQTPA和DQTPA

SiF-OMeTPA

共聚物PFO-TPA10

芳基丙烯腈化合物(Z)-2,3-二-[4,4'-(二苯胺)苯基]-3-苯基丙烯腈(2DPA-TPCN)

(Z)-2,3-二-[4,4'-(二苯胺)聯(lián)苯基]-3-苯基丙烯腈(2TPA-TPCN)

2FPPITPA

FIrpic的衍生物(TPA-ppy-pic)

DTPE-TPA分子

(TADF)材料CN-TPA

TTM-TPA

以蒽為核的一至三代dendrimers(An-TPA2, An-TPA6, An-TPA14)

以苯為核的一至三代(Ph-TPA2, Ph-TPA6, Ph-TPA14))

三(4-吡咯基苯基)均三嗪(TPTPA)

三(4-吲哚基苯基)均三嗪(TITPA)

三(4-咔唑基苯基)均三嗪(TCTPA)

TPA-TFA

功能化的GO材料(GO-CONH-TPA)

SPhTPA/PS薄膜

Ru( bpy)32+/TPA

TPPy-TPA

TPA-PPO和CzPh-PPO

可熱交聯(lián)聚合物X-IFTPA

2-NH2-TPA

TPA-o-B Z和TPA-p-BZ

TPA-Cz

TPA-PPV

TPA-QCN

mF-TPA

TPA—PBPV

TXO-TPA和TXO-PHCZ

TPBA:TPA

TBFB-MP,TBFB-BP,TBFB-FB,TBFB-TPA與TBA

聚[2,8-6,6,12,12-四辛基吲哚芴-co-3,6-N-辛基咔唑](PIF-CZO)

聚[2,8-6,6,12,12-四辛基吲哚芴-co-2-(4-苯基)-N-苯胺](PIF-TPA)

聚[2,8-6,6,12,12-四辛基吲哚芴-co-對二苯醚](PIF-DPE)

TCz-PCz和TCz-TPA

α-BTTPA

三芳基丙烯腈化合物(Z)-2,3-二-[4,4′-(二苯胺)苯基]-3-苯基丙烯腈(2DPA-TPCN)

(Z)-2,3-二-[4,4'-(二苯胺)聯(lián)苯基]-3-苯基丙烯腈(2TPA-TPCN)

9,9-二甲基N2,N7二苯基N2,N7二-對甲苯基-9H-芴-2,7-二胺(d-TPA)

DPS-DAC-Ph-CZ和DPS-DAC-Ph-TPA

TPA-CN-F、TPA-CN-N、OMe-TPA-CN-F、OMe-TPA-CN-N

P(Z-TPA), P(Z-TPA/EDOT)

PF-TPA-DPP

DTPANF-Cz,DTPANF-TPA,DTPANF-TT

P(Z-TPA)和P(Z-TPA/EDOT)膜

PPF-TPA-Cz-SO10

AIE分子2CNP2TPA

TPA-PAs

水溶性AIE分子TPE-2N~+

PTPA-co-CzC6Cn和PTPA-co-TPAC6Cn

小分子熒光材料TPE-2pTPA和TPE-2ptol

(E)-(5-(4-(二苯基胺)苯乙烯基)二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩基)-2-亞甲基丙二腈(TPA-DCST)

Br-DQTPA

3TPA-TAZ和4TPA-TAZ

樹枝狀熒光探針TPA-BODIPY和TPA-BODIPY-OH

(TPE-2p TPA)

DPP衍生物TIDPP

Ph-TPA2針狀晶體

TPA-PF

AIE性質(zhì)的近紅外發(fā)光分子TPM-TPA6-AN4

超亮紅光AIE量子點(diǎn)TPA-AN-TPM@Ps-PVPs

PF-TPA-DPP

TPA-BDP

Cz-BDP

TPACz-BDP

3TPA-BDP

以上資料來自文獻(xiàn)匯編（zhn2021.01.25）