近幾十年來,人們對圓偏振發(fā)光(CPL)表現(xiàn)出了濃厚的研究興趣。為了實現(xiàn)高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQYs)和高不對稱因子(glum)的實際應(yīng)用,使用了多種CPL材料,從早期的鑭系元素絡(luò)合物到聚集誘導(dǎo)的發(fā)射致發(fā)光劑(AIEgens)已成功開發(fā)。
本文中,設(shè)計并合成了一個新的AIE活性手性[3]輪烷烴家族,從中成功構(gòu)建了新型的CPL轉(zhuǎn)換系統(tǒng)。通過添加或去除乙酸根陰離子來控制手性柱[5]芳烴大環(huán)沿著軸的運動,從而實現(xiàn)了切換過程,這不僅調(diào)節(jié)了手性信息的傳遞,而且調(diào)節(jié)了集成的手性的聚集[3]輪烷,因此導(dǎo)致兩個發(fā)射態(tài)之間具有高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQYs)和高不對稱因子(glum)值的可逆轉(zhuǎn)換。
**我們進行了外消旋[3]輪烷1的制備;贒EP [5] A和烷基鏈部分的客體化學(xué)性質(zhì),在DEP [5] A的存在下,以DSA為核心的前體3和3,5雙(三氟甲基)苯基異硫氰酸酯以1:10:10的比例反應(yīng),采用了一種封閉策略,成功合成了1以克為單位的高收率(81%)(圖1a)。
通過單晶X射線衍射,明確確認(rèn)了[3]輪烷1的結(jié)構(gòu)。通過將丙酮緩慢擴散到1的二氯甲烷溶液中,獲得了適合晶體學(xué)分析的單晶。DEP [5] A的硫脲部分以及三氟甲基部分和乙氧基之間的氫鍵相互作用,DEP [5] A輪子位于硫脲和相鄰的亞甲基部分,這為研究下一部分討論的刺激反應(yīng)特征奠定了基礎(chǔ)(圖1b)。
圖1
手性DEP [5] A輪與DSA核心之間的距離隨著從狀態(tài)I切換到狀態(tài)II而減小,這可能導(dǎo)致手性信息從立體生成單元到AIEgen的傳遞增強。另一方面,伴隨著手性DEP [5] A輪在DSA單元附近的重新定位,不僅DSA核心的AIE行為而且集成的手性[3]輪烷的AIE行為都可能得到調(diào)節(jié),這將進一步改變CPL性能(圖2)。
圖2
柱芳烴功能化的磁性Fe3O4雜化材料(Fe3O4/CP[5]A)
環(huán)糊精功能化超小CuS納米粒子(CD-Cu S,4.2 nm).CD-CuS
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