金(III)-卟啉二甲酯絡(luò)合物分子(AuMesoIX)共價結(jié)合半胱氨酸的抗**的實驗策略

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半胱氨酸是許多**的作用位點，許多金屬配合物也具有良好的抗**效果，這些金屬復(fù)合物的作用機理主要有三種：

1.金屬離子通過配體交換反應(yīng)與生物大分子配位，例如順鉑就是鉑與DNA分子形成加合物，以及金(I) 膦化合物如奧拉諾芬可以與蛋白上巰基形成加合物；

2. 金屬離子在強配體的支持下可以得到穩(wěn)定的骨架來與生物分子發(fā)生非共價反應(yīng)。例如鉑、金、銠、釕等惰性金屬配合物被發(fā)展成針對轉(zhuǎn)運蛋白，細胞骨架蛋白質(zhì)、激酶的**；

3.一些氧化還原金屬有機配合物可以影響細胞內(nèi)氧化/還原過程從而抗**。然而，金屬配合物通過配體共價結(jié)合生物分子從而展現(xiàn)出良好的抗**活性的例子從未被報道過。所以，本文首次提出了一種獨特的金(III)-卟啉二甲酯絡(luò)合物分子 (AuMesoIX)共價結(jié)合半胱氨酸的策略。

半胱氨酸巰基與金屬復(fù)合物通常都是金屬-巰基配位的方式結(jié)合，而AuMesoIX的獨特之處在于它的配體卟啉環(huán)上的碳原子被內(nèi)部的親電性金屬中心激活后，會選擇性的與**癥相關(guān)蛋白上的巰基發(fā)生親核取代反應(yīng)，從而生成共價鍵。作者通過納米SIMS和EM成像技術(shù)、蛋白組熱穩(wěn)定性技術(shù)（TPP）等證明了AuMesoIX可以靶向活性半胱氨酸殘基并****癥相關(guān)蛋白活性，包括硫氧還蛋白、過氧化物酶和去泛素酶等。

AuMesoIX處理**細胞后，會造成許多富含巰基的蛋白與金結(jié)合并形成聚集沉淀、造成氧化壓力介導(dǎo)的細胞毒性和泛素化修飾蛋白質(zhì)的積累進而殺死**細胞，在小鼠體內(nèi)也展示出了**的活性。

總之，本文研究發(fā)現(xiàn)了金(III) 卟啉復(fù)合物的配體對蛋白巰基的共價修飾反應(yīng)可用于**

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