錳卟啉催化喹諾酮實(shí)現(xiàn)手性sp3 C-H鍵羥基化反應(yīng)
碳?xì)滏I（C–H）的直接官能化方法在現(xiàn)代有機(jī)合成中可謂是最重要且**的合成手段。不過(guò)，由于碳?xì)浠衔锏逆I強(qiáng)較高使其相對(duì)惰性，所以以sp3碳為中心的C–H鍵活化至今都還是很大的挑戰(zhàn)。
雖然至今也有一些sp3 C-H鍵的活化方法，不過(guò)其中大多還是有許多的限制條件，像是需要在高溫、后過(guò)渡金屬或是有著底物限制性較高的問(wèn)題。而在這種情況下，手性亞甲基化合物的羥基化更是一個(gè)額外的難題，因?yàn)槔硐肭闆r下，相應(yīng)的仲醇應(yīng)以單一對(duì)映體的形式形成，而不必使新生成的立體異構(gòu)體發(fā)生。而如今，受細(xì)胞色素P450的酶催化氧合作用的顯著效率的啟發(fā)，也有著許多過(guò)渡金屬配合物的例子，其中包括salen、卟啉和氨基吡啶配體等，也都逐漸用于C-H鍵的氧合羥基化反應(yīng)中。我們以卟啉為基礎(chǔ)的仿生羥基化方法來(lái)實(shí)現(xiàn)手性的sp3 C-H鍵羥基化反應(yīng)。
該研究通過(guò)在卟啉上衍生出剛性較強(qiáng)環(huán)外的手性環(huán)酰胺，即可通過(guò)遠(yuǎn)程氫鍵的方式，在錳催化喹諾酮衍生物的氧化時(shí)，實(shí)現(xiàn)很高的對(duì)映選擇性其中高達(dá)27個(gè)實(shí)例，收率18-64％，ee 80-99％。
該手性催化劑可在兩氫鍵的影響下工作**地定向底物，使得反應(yīng)的產(chǎn)物單一化。且經(jīng)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明，使用氧化劑作為限制劑可以顯著增加催化轉(zhuǎn)化的次數(shù)并改善醇與酮的比例，從而回收起始原料進(jìn)一步提供**的收率。
μ-氧-雙鐵四對(duì)甲氧苯基卟啉 CAS:37191-17-6
μ-氧-雙鐵四對(duì)甲苯基卟啉 cas:174094-31-6
meso-四（N-甲基-4-吡啶）卟啉五氯化鐵（Ⅲ） cas:10210-64-7
5,10,15,20-四(五氟苯基)-21H,23H-卟啉氯化鐵 cas:36965-71-6
5,10,15,20-四-(N-甲基-4-吡啶)-卟啉-氯化鐵(III) cas:61943-73-5
5,10,15,20-四（4-羥基苯基）卟啉鐵（III）氯化物 Cas:64413-57-6
5,10,15,20-四（3-磺胺基）卟啉鐵（III）氯化物四鈉鹽
5,10,15,20-四（2硝基苯基）卟啉鐵（III）氯化物
5,10,15,20-四（2,6-二氟磺苯基）卟啉鐵（III）氯化物
1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-鐵酞菁 cas:50662-67-4
?-氧-雙鐵四對(duì)甲氧苯基卟啉 CAS：37191-17-6
?-氧-雙鐵四對(duì)甲苯基卟啉 cas:174094-31-6
?-氧-雙四對(duì)氯苯基卟啉鐵 cas:37191-15-4
鐵（III）原卟啉IX二甲酯氯化物 Cas:49859-41-8
酞菁二(吡啶)鐵(II)絡(luò)合物 cas:20219-84-5
間-四苯基卟吩-^-氧化鐵(III)二聚體 cas:12582-61-5
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