我們采用不同的修飾劑(溶菌酶(Lyz)、牛血清白蛋白(BSA)和巰基丙酸(MPA))合成4種不同的Ag2S和ZnS量子點(QDs),分別為Ag:S量子點(Lyz-AgzSQDs)。BSA包裹的ZnS量子點(BSA-ZnSQDs)。MPA包裹的ZnS量子點(MPA-ZnSQDs)以及BSA包裹的Ag2S量子點(BSA-Ag2SQDs)。采用紫外、熒光和透射電鏡方法進行分析比較不同量子點,運用紅外光譜和熱重分析方法探究了量子點合成機理。其粒徑均在5~10nm之間,其中以BSA-AgzSQDs的形貌**,粒徑分布均一且晶形完美。對于Lyz-Ag2SQDs,Ag。S與Lyz中的三個基團發(fā)生了作用,分別為OH、amide1和amideII。BSA-ZnSQDs結果表明-OH,amideI,amideII和amideA'在合成量子點過程中都起到重要作用。MPA-ZnSQDs結果表明MPA中的-COOH和-SH基團與ZnS量子點發(fā)生了配合作用。而BSA-Ag2SQDs中的-OH,-NH和-SH三種基團在合成中起到重要作用。熱分析結果表明量子點晶核與蛋白質之間的作用增加了蛋白質的熱穩(wěn)定性,原因是因為蛋白質的-些官能團和量子點之間發(fā)生了結合。
BSA-Ag2SQDs。Lyz-AgzSQDs、BSA-ZnSQDs、MPA-ZnSQDs四種量子點的制備方法:
298K下,20mL、0。005M的AgNO3溶液在氮氣保護和強烈的攪拌條件下加入到10mL。1。6mg/mL的溶菌酶溶液中。攪拌混合溶液30min后靜置6h,逐漸滴入配制好的TAA溶液,再攪拌0。5h左右。溶液的顏色由無色變成棕黃色,**變?yōu)樽睾稚。在不同的溫度下和氮氣的保護下,分別向0。02M的Zn(Ac)2溶液中加入3。4mg/mL的BSA和一滴MPA溶液,并且不斷攪拌30min,調節(jié)pH為堿性后靜置4h。再向制得的兩種混合溶液中加入一定濃度的Na2S溶液,并且攪拌20min。溶液始終是無色透明的。最后取出上述制備的樣品,在7000I/min下離心沉淀10min,用雙蒸水洗滌沉淀物后再離心,如此重復3次得到比較純凈的溶菌酶包裹的Ag2S量子點(Lyz-Ag2SQDs)、BSA包裹的ZnS量子點(BSA-ZnSQDs)、MPA包裹的ZnS量子點(MPA-ZnSQDs)以及BSA包裹的Ag2S量子點(BSA-Ag:SQDs)
圖1是BSA-Ag2SQDs。Lyz-AgzSQDs、BSA-ZnSQDs、MPA-ZnSQDs四種量子點的紫外吸收光譜。從圖中可以看出,不同修飾劑合成的量子點的吸收峰位置發(fā)生變化。BSA-Ag2SQDs的紫外吸收峰位約341nm,而Lyz-Ag2SQDs的吸收峰是364nm,。相對于BSA-Ag2SQDs發(fā)生了紅移現象。BSA-ZnS和MPA-ZnSQDs的紫外吸收峰分別位于312nm和336nm,MPA-ZnSQDs的吸收峰位紅24nm?梢钥闯,對于AgzS,BSA和Lyz兩種不同的蛋白質分子合成納米粒子的效果是不同的;同樣對于ZnS,生物大分子和簡單有機羧酸指導合成納米粒子的性質是不同的。
BSA-Ag2SQDs。Lyz-AgzSQDs、BSA-ZnSQDs、MPA-ZnSQDs四種量子點的熒光分析
圖2是BSA-Ag:SQDs、Lyz-Ag2SQDs、BSA-ZnSQDs、MPA-ZnSQDs四種量子點的熒光發(fā)射。光譜。由圖可見,MPA合成的ZnSQDs的熒光峰發(fā)生明顯的紅移,同紫外結果一致。同樣,BSA-Ag2S
QDs和Lyz-Ag2SQDs的發(fā)射光譜峰分別位于451nm和485nm,相比較BSA,Lyz包裹的Ag2SQDs熒光光譜發(fā)生了紅移且峰強度減弱;通過公式(1)計。算Lyz-Ag2SQDs、BSA-ZnSQDs、MPA-ZnSQDs、BSA-Ag2SQDs的量子產率分別是0.36%、3.65%。0.58%、3.96%。
Lyz-Ag2SQDs、BSA-ZnSQDs。MPA-ZnSQDs。BSA-Ag2SQDs四種量子點的透射電鏡
圖3是Lyz-Ag2SQDs、BSA-ZnSQDs。MPA-ZnSQDs。BSA-Ag2SQDs四種量子點的透射電鏡。圖。由圖3(a)可見,Lyz-Ag2SQDs量子點的粒徑在5nm與10nm之間,與BSA-Ag2SQDs相比,它的尺寸較大,且有團聚的現象。單個粒子可以看到清晰。的晶格條紋證明了晶體的形成。圖3(b)是BSA-ZnSQDs的TEM圖,圖中清晰的晶格條紋說明了晶體的形成,且粒徑大小約為5nm,大小較均一,近似橢圓形。圖3(c)為MPA-ZnSQDs的TEM,從圖中可以看到明顯的晶格條紋,粒徑大小5nm左右,形狀接近于橢圓。與BSA-ZnSQDs比較,MPA-ZnSQDs粒徑增加,且有些團聚的現象。
結論
采用不同的修飾劑(溶菌酶(Lyz)、牛血清白蛋白(BSA)和巰基丙酸(MPA))合成四種不同的水溶性AgzS和ZnS量子點(QDs),分別為Ag2S量子點(Lyz-Ag2SQDs)、BSA包裹的ZnS量子點(BSA-ZnSQDs)、MPA包裹的ZnS量子點(MPA-ZnSQDs)以及BSA包裹的Ag2S量子點(BSA-Ag2SQDs)。其粒徑均在5~10nm之間,其中以BSA-Ag2SQDs的形貌**,粒徑分布均一且晶形完美。由于修飾劑與量子點之間的相互作用,水溶性量子點量子產率較高,且蛋白質的熱穩(wěn)定性提高。
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谷胱甘肽修飾CdTe/CdS量子點(GSH-CdTe/CdS QDs)
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以上資料來自小編axc,2022.03.08
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