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          離子液體修飾的MIL-101(Cr)在無(wú)溶劑低溫低壓下實(shí)現(xiàn)二氧化碳的捕獲和轉(zhuǎn)化
          發(fā)布時(shí)間:2020-09-03     作者:harry   分享到:

          二氧化碳(CO2)是導(dǎo)致**溫室*應(yīng)的主要?dú)怏w,其主要來(lái)源于化石燃料的燃燒。能源需求的增加以及可再生能源技術(shù)的缺乏導(dǎo)二氧化碳的含量快速增加。另一方面,CO2也是一種可再生、廉價(jià)、無(wú)毒的碳資源,通過(guò)特定的方法可以將其轉(zhuǎn)化為增值材料。例如:通過(guò)使用環(huán)氧化合物環(huán)加成得到環(huán)狀碳酸鹽便是一種有*的將二氧化碳轉(zhuǎn)化為有用的有機(jī)化合物的方法。



          由于這樣的環(huán)加成反應(yīng)是完全的原子轉(zhuǎn)化,因此被認(rèn)為是一種綠色經(jīng)濟(jì)的反應(yīng)。所制備的環(huán)狀碳酸酯不僅可以作為電池的電解液,也可以作為非質(zhì)子*性溶劑用于合成和催化過(guò)程,或者作為起始原料用于聚合反應(yīng)以及作為中間體用于生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品。然而,該反應(yīng)的**催化劑的開(kāi)發(fā)面臨著一定的挑戰(zhàn):由于CO2的氣態(tài)形式以及CO2固有的熱力學(xué)穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)惰性導(dǎo)致催化劑周圍的CO2濃度較低,從而無(wú)法實(shí)現(xiàn)CO2的**捕獲和轉(zhuǎn)化。研究表明使用離子液體修飾MOF的孔表面,可以形成*良的多相催化劑。由于咪唑可以提*CO2的轉(zhuǎn)化率,因此設(shè)計(jì)合適的咪唑離子液體是活化CO2環(huán)加成反應(yīng)底物的關(guān)鍵。近日,來(lái)自伊斯法罕大學(xué)化學(xué)系的Iraj Mohammadpoor-Baltork等人提出使用離子液體(ILs)修飾的MOF,通過(guò)共價(jià)鍵和配位鍵在無(wú)溶劑以及低壓下實(shí)現(xiàn)CO2的**捕獲和轉(zhuǎn)化。作者選用1-甲基-3-氨乙基咪唑溴化銨(ILs)MIL101(Cr)(MOF)進(jìn)行接枝。


          作者指出,所使用的MIL101(Cr) MOF具有較大的表面積,這為CO2的吸附提供了足夠的空間。此外,它有兩種位置用于離子液體的接枝,具有較好的連接*果。選擇1-甲基-3-氨乙基-咪唑溴化銨作為合適的ILs,是因?yàn)榘坊鶊F(tuán)可以通過(guò)配位鍵和共價(jià)鍵附著在MOF處的孔隙表面。作者合成了這兩種方式接枝的多相催化劑,分別為MIL?IL(A)、MIL?IL(B)。



          作者通過(guò)XRD等手段對(duì)該復(fù)合物進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果顯示MIL101(Cr)的晶體結(jié)構(gòu)在MIL-IL(A)中沒(méi)有明顯變化。在MIL-IL(B)中,MIL101(Cr)的骨架完整性也得以保留。在空白實(shí)驗(yàn)中,將所需要的ILMIL101(Cr)混合,不進(jìn)行任何反應(yīng)(命名為MIL101(Cr)/IL),并將該復(fù)合物的FT-IRMIL-IL(A)MIL-IL(B)光譜進(jìn)行比較,證實(shí)了MIL-IL(A)中不飽和Cr中心與ILNH2基團(tuán)之間具有一定相互作用。



          接著,作者對(duì)上述復(fù)合物進(jìn)行了SEM、EDXTEM分析,在SEM圖像中,催化劑結(jié)構(gòu)的八面體形貌未見(jiàn)明顯變化,晶體尺寸與母體MOF吻合良好。EDX映射分析證實(shí)ILMIL101(Cr)中是均勻彌散。TEM圖像表明IL共價(jià)附著的化學(xué)過(guò)程不會(huì)影響MIL101(Cr)的骨架結(jié)構(gòu)。




          然后作者對(duì)上述復(fù)合物進(jìn)行了CO2的吸收測(cè)試,結(jié)果表明在p/p0=0.033(低溫低壓)時(shí),MIL-IL(A)MIL-IL(B)CO2吸附量分別比MOF母體*出5.46倍和7.84倍,并且MIL-IL(B)對(duì)CO2的吸附量*于MIL-IL(A)。作者認(rèn)為這是因?yàn)?/span>MIL-IL(B)的表面積更大,進(jìn)而對(duì)CO2具有更*的吸附性能。這些結(jié)果表明合適的ILs的確能有*提*CO2的吸收。





          然后作者將該復(fù)合催化劑用于催化環(huán)氧化物與二氧化碳的環(huán)加成反應(yīng)中,結(jié)果顯示該催化劑可以有*催化該反應(yīng)的進(jìn)行,并且能夠大幅度地提*反應(yīng)*率以及產(chǎn)率?傊,這兩種通過(guò)共價(jià)鍵和配位鍵接枝在MIL101(Cr)表面而形成的MIL-IL(A)MIL-IL(B)可用于低溫低壓下的CO2吸附,其吸附能力*于MOF母體本身。該研究也表明通過(guò)ILs改性可以提升化合物自身的性能,這對(duì)于ILs的發(fā)展有著重要意義。

          原文鏈接:
          https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpcc.9b11668
          原文作者:
          Mehrnaz Bahadori, Afsaneh Marandi, Shahram Tangestaninejad, Majid Moghadam, Valiollah Mirkhani and Iraj Mohammadpoor-Baltork
          DOI: 10.1021/acs.jpcc.9b11668




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